WWW.LIB.KNIGI-X.RU
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - Электронные матриалы
 

«СЕНСИБИЛИЗИРОВАННАЯ ФЛУОРЕСЦЕНЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ МИЦЕЛЛ ПАВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕКОТОРЫХ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ В РАСТВОРЕ И НА ПОВЕРХНОСТИ ...»

На правах рукописи

ПАРАЩЕНКО ИРИНА ИГОРЕВНА

СЕНСИБИЛИЗИРОВАННАЯ ФЛУОРЕСЦЕНЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ

МИЦЕЛЛ ПАВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕКОТОРЫХ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ

АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ В РАСТВОРЕ И НА ПОВЕРХНОСТИ

02.00.02 – аналитическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Саратов – 2013

Работа выполнена в ФГБОУ ВПО «Саратовский государственный университет имени Н.Г. Чернышевского»

Научный руководитель доктор химических наук, доцент Смирнова Татьяна Дмитриевна

Официальные оппоненты: Горячева Ирина Юрьевна доктор химических наук, доцент Саратовский государственный университет имени Н.Г. Чернышевского, профессор кафедры общей и неорганической химии Амелин Василий Григоревич доктор химических наук, профессор Владимирского государственного университета им. А.Г. и Н.Г. Столетовых, профессор кафедры химии

Ведущая организация Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина, г. Екатеринбург

Защита состоится 28 ноября 2013 г в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 212.243.07 при Саратовском государственном университете имени Н.Г. Чернышевского по адресу: 410012, г. Саратов, ул. Астраханская, 83, СГУ, корп.1, Институт химии



С диссертацией можно ознакомиться в Зональной научной библиотеке имени В.А. Артисевич Саратовского государственного университета имени Н.Г. Чернышевского.

Автореферат разослан 25 октября 2013 г.

Ученый секретарь диссертационного совета доктор химических наук Т.Ю. Русанова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. В настоящее время растет ассортимент сенсоров, датчиков и тест-систем, использующих люминесцентный сигнал для детектирования, визуализации, распознавания и определения неорганических и органических соединений, биомолекул и целых биообъектов. Наиболее часто в указанных люминесцентных устройствах, например в медицинской диагностике, на протяжении последних 25 лет использовали органические флуорофоры. Их основными недостатками являются быстрая фотодеструкция, короткое время жизни флуоресценции и широкие спектры излучения. Одним из способов устранения этих недостатков может быть замена органических флуорофоров на флуоресцирующие хелаты некоторых лантанидов.

Собственная флуоресценция ионов лантанидов в растворах мала ввиду того, что f-f переходы запрещены, причем энергия возбуждения расходуется также на колебательные переходы в ОН-группах координированных молекул воды. Молярные коэффициенты поглощения ионов лантанидов не превышают 0.5-3 л·моль-1·см-1. Известно, что интенсивность эмиссии ионов лантанидов может возрастать в десятки раз при их комплексообразовании с хромофорными органическими лигандами, в результате которого возникает сенсибилизированная флуоресценция, обусловленная внутримолекулярным переносом энергии электронного возбуждения с лигандов на лантанид (эффект антенны). Происходящее при этом замещение координированных лантанидом молекул воды на молекулы лиганда устраняет диссипацию энергии возбуждения лантанида. Развитием этого подхода, дополнительно увеличивающего интенсивность сенсибилизированной флуоресценции, является введение второго лиганда (образование разнолигандных комплексов), а также сорбция аналитической формы на твердой поверхности или использование организованных мицеллярных сред. Возрастание интенсивности аналитического сигнала в этом случае основано на дополнительной сенсибилизации лантанида, дальнейшем вытеснении молекул воды из ближайшего окружения иона металла, формировании более «жесткого»

окружения флуорофора на поверхности, в клетке мицеллы, а также экранировании флуорофора от влияния посторонних тушителей. Преимущества сенсибилизированной флуоресценции лантанидов состоят в высокой интенсивности и разрешенности аналитического сигнала, а также значительной разнице времени жизни комплексов некоторых физиологически активных веществ с лантанидами. Такие фотофизические свойства позволяют реализовать возможность высокочувствительного и избирательного определения одного компонента в присутствии других. В тоже время, близкие флуоресцентные характеристики хелатов, обусловленные одним и тем же центром излучения, способствуют определению также суммы физиологически активных веществ в исследуемых объектах при их совместном присутствии.

Цель работы: применение сенсибилизированной флуоресценции лантанидов в растворах и на поверхности в присутствии мицеллярных сред для определения физиологически активных соединений.

Для достижения цели необходимо было решить следующие задачи:

- оценить влияние сорбции на поверхности на фотофизические свойства хелатов Eu(III) и Tb(III) с антибиотиками фторхинолонового и тетрациклинового рядов;

- изучить кинетику затухания флуоресценции комплексов Eu(III) и Tb(III) с антибиотиками фторхинолонового и тетрациклинового рядов в растворах и на поверхности сорбентов;

- оценить возможность концентрирования аналитов методом мицеллярной экстракция с целью снижения предела их обнаружения на поверхности;

- разработать флуориметрические методики определения суммы некоторых антибиотиков в растворах при их совместном присутствии;

- изучить возможность селективного флуориметрического определения одного производного тетрациклина в присутствии других его производных методом разрешенной во времени флуоресценции;

- разработать методики флуориметрического определения антибиотиков, флавоноидов и кумаринов на поверхности и в растворах с использованием организованных сред в лекарственных формах и биологических жидкостях.

Научная новизна полученных в диссертации результатов заключается в том, что:

• Получены данные о временах жизни комплексов Eu(III) и Tb(III) с антибиотиками тетрациклинового и фторхинолонового рядов в присутствии второго лиганда и мицелл некоторых неионных и катионных ПАВ.

• Изучена сорбция хелатов Eu(III) и Tb(III) на поверхности различных сорбентов и установлено увеличение квантового выхода, константы скорости излучательных процессов и времени жизни флуоресценции в результате закрепления их на силикагеле и целлюлозной матрице.

• Показано, что возрастание интенсивности сенсибилизированной флуоресценции при введении второго лиганда, мицелл ПАВ и сорбции происходит в результате уменьшения числа молекул воды в ближайшем окружении иона лантанида, которые являются основной причиной диссипации энергии возбуждения флуоресцирующего центра.

• Выявлено влияние мицелл ПАВ различной природы на эффективность переноса энергии возбуждения в комплексах Eu(III) и Tb(III) с некоторыми антибиотиками, антиоксидантами на поверхности и в растворе. Впервые изучена сенсибилизированная флуоресценция новых синтезированных кумаринов.

• Показана возможность предварительного концентрирования энрофлоксацина из водного раствора методом мицеллярной экстракции, позволяющая понизить предел его обнаружения флуориметрическим методом. Установлен синергетический эффект увеличения интенсивности сенсибилизированной флуоресценции комплекса с Tb(III) энрофлоксацином в смешанных мицеллах Тритона Х-100 и хлорида цетилпиридиния, образования разнолигандного комплекса в присутствии триоктилфосфиноксида и сорбции аналитической формы на силикагеле.

Найдены оптимальные условия мицеллярной экстракции, позволяющие уменьшить нижнюю границу определяемого содержания антибиотика более чем на порядок.

• На основании исследования спектров люминесценции с временным разрешением комплексов Eu(III) c тетрациклинами показана принципиальная возможность определения одного производного тетрациклинового ряда в присутствии других путем устранения сигнала флуоресценции хелата, имеющего меньшее время жизни возбужденного состояния, несмотря на полное перекрывание аналитических полос в спектрах флуоресценции.

Практическая значимость работы состоит в том что:





• Предложенный подход для снижения предела обнаружения антибиотиков методом сенсибилизированной флуоресценции в результате предварительной мицеллярной экстракции, а также при использовании разных времен жизни хелатов лантанидов, может быть применен для снижения предела обнаружения и улучшения селективности определения других классов физиологически активных соединений.

• Разработаны методики флуориметрического определения энрофлоксацина в плазме крови свиньи (совместная работа с ЗАО «НИТА-ФАРМ»);

• Разработаны сорбционно-люминесцентные тест-методики определения доксициклина в лекарственных формах, оксолиновой кислоты и энрофлоксацина в растворах, основанные на измерении интенсивности собственной и сенсибилизированной флуоресценции;

• Разработаны люминесцентные методики определения рутина и кверцетина в лекарственных формах и растворах, основанные на тушении сенсибилизированной флуоресценции европия в присутствии мицелл ПАВ.

На защиту автор выносит:

• Результаты изучения сенсибилизированной антибиотиками флуоресценции комплексов европия и тербия на твердых сорбентах в сочетании с предварительной мицеллярной экстракцией индивидуальными и смешанными мицеллами ПАВ;

• Результаты изучения избирательности флуориметрического определения тетрациклина в присутствии других представителей тетрациклинового ряда методом разрешенной во времени флуоресценции, а также определение суммарного содержания некоторых антибиотиков в растворе;

• Тест-методики и методики флуориметрического определения антибиотиков тетрациклинового и хинолонового рядов, некоторых антиоксидантов в биологических объектах и лекарственных формах.

Личный вклад автора заключался в проведении экспериментальных исследований лично, при непосредственном участии, обработке и обобщении полученных результатов.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на III Всероссийской научной конференции «Аналитика России» (Краснодар, 2009);

Первой международной конференции по люминесценции лантанидов (ICLL-1, Одесса, 2010); XI Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2010); V Всероссийской конференции студентов и аспирантов «Химия в современном мире» (Санкт-Петербург, 2011); XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011); III Всероссийском симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии»

(Краснодар, 2011); Молодежной конференции «Международный год химии»

(Казань, 2011); I Всероссийском симпозиуме по поверхностно-активным веществам «От коллоидных систем к нанохимии» (Казань, 2011), EUROANALYSYS 16 (Belgrad, Serbia, 2011), VIII и IX Всероссийских конференциях молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 2011, 2013); II Научно-практической конференции «Presenting Academic Achievements to the World» (Саратов, 2012);

Всероссийской конференции по аналитической спектроскопии с международным участием (Краснодар, 2012), Всероссийской школеконференции "Химия биологически активных веществ" молодых учёных, аспирантов и студентов с международным участием "ХимБиоАктив-2012" (Саратов, 2012); XIX и XX Международных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2012, 2013); III научной конференции с международным участием «Химия – 2013. Физическая химия.

Аналитическая химия. Нанохимия. Теория, эксперимент, практика, преподавание» (Москва, 2013); II Съезде аналитиков России (Москва, 2013).

Публикации. Опубликовано 28 работ, из них 5 статей в журналах, рекомендуемых ВАК, 5 статей в научных сборниках, 17 тезисов докладов международных и Всероссийских конференций, получен один патент.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, семи глав, выводов, библиографического списка, состоящего из 206 наименований, приложения. Работа изложена на 184 листах, включающая 33 таблицы и 99 рисунков.

Данная работа является частью плановых госбюджетных исследований кафедры аналитической химии и химической экологии, а также выполнялась в соответствии с проектами РФФИ № 08-03-00725а, 12-03-00450а и Госконтрактом № 02.740.11.0879.

–  –  –

ОН ОН ОН НО О ОН О О НО О О О СН3 ОН ОН О ОН ОН ОН ОН ОН О ОН

–  –  –

Глава 4. Мицеллярная экстракция доксициклина, хелатов Eu(III)-доксициклин и Tb(III)-энрофлоксацин Ранее в анализе не использовалось сочетание сенсибилизированной флуоресценции на твердой матрице и предварительной мицеллярной экстракции (МЭ), которое, как оказалось в нашем случае, способствует уменьшению нижней границы определяемого содержания аналита.

Ранее также установлено, что интенсивность сенсибилизированной флуоресценции бинарного хелата Eu(III) и эффективность переноса в нем энергии возбуждения тем больше, чем больше индекс липофильности лиганда – фторхинолона.

Причиной, как предполагалось, может быть более эффективное вытеснение воды из координационной сферы лантанида более гидрофобным лигандом. С целью использования указанных эффектов определены и сопоставлены времена жизни возбужденных состояний хелатов Eu(III) и Tb(III) с ЭФ, которые составили 184±6 и 567±13 мкс, соответственно (рис. 2). Учитывая долгоживущий характер флуоресценции системы Tb(III) с ЭФ и высокую гидрофобность ЭФ (lgP = 4.7), изучена возможность отделения и концентрирования ЭФ методом мицеллярной экстракции его комплекса Tb(III) смешанными мицеллами ЦПХ и ТХ-100 с целью последующего определения фторхинолона в экстракте. Установлено, что мицеллярная экстракция гидрофобного разнолигандного комплекса Tb(III)-ЭФ-ТОФО позволяет уменьшить нижнюю границу определяемых содержаний на поверхности сорбента больше чем на порядок (табл. 4).

I отн. ед.

Рис.2. Кривые затухания 1,0 флуоресценции хелата 1) Tb(III)ЭФ (рН=5.2, возб=332 нм, 0,6 фл=545 нм), 2) Eu(III)-ЭФ (рН=7.3, возб=347 нм, 0,4 фл=615 нм). СLn(III)=1.0·10-4 М, 0,2 2 СЭФ=1.0·10-4 М 0,0 1,5 t, мс 0,0 0,5 1,0 <

–  –  –

Глава 6. Флуориметрическое определение некоторых физиологически активных веществ в растворах С целью применения сенсибилизированной флуоресценции для флуориметрического определения в растворе других биологически активных веществ изучены фотофизические свойства энрофлоксацина, охратоксина А, четырех производных кумарина, антиоксидантов рутина и кверцетина и их комплексов с европием(III) и тербием(III) в присутствии второго лиганда в водных и мицеллярных средах ПАВ.

Показано, что для хелата Tb(III)–ЭФ присутствие второго лиганда и мицелл ПАВ не увеличивает эффективность переноса энергии в бинарной системе. По результатам исследования разработана простая, чувствительная методика определения ЭФ, основанная на измерении сенсибилизированной флуоресценции бинарного хелата Tb(III)ЭФ, с ПрО 8·10-9 М.

Показано, что в результате комплексообразования микотоксина ОТА с Tb(III) наблюдается сенсибилизированная флуоресценция (возб=375 нм, фл=545 нм), возрастающая в присутствии Фен дополнительно на 20%, а в мицеллярных средах Бридж-35 – еще на 50%.

Производные кумарина (ФДК, ТК3, ДК4, ДФК) (синтезированные на кафедре органической и биоорганической химии СГУ под руководством проф.

Федотовой О.В.), содержащие хорошо развитую хромофорную –систему, обладают интенсивной собственной флуоресценцией в диапазоне 360-420 нм и способны к комплексообразованию с лантанидами. Однако сигнал сенсибилизированной флуоресценции установлен только для комплексов с ТКЗ, что вероятно связано с близостью триплетного уровня лиганда и резонансного уровня иона металла. Спектры флуоресценции комплексов ТК3 с Tb(III), Sm(III) и представлены на рисунке максимальный сигнал

Eu(III) 7:

сенсибилизированной флуоресценции наблюдается для хелата Tb(III), а минимальный – Sm(III).

I отн. ед.

Рис. 7. Спектры флуоресценции 0,8 хелатов ТКЗ с РЗЭ: 1- Tb(III), 0,6 2- Eu(III), 3- Sm(III).

СLn(III)=1.0·10-4 M, СТКЗ=3.0·10-5 М.

0,4 0,2 2 650, нм Использование временнй задержки (30 мкс) при измерении сигнала флуоресценции позволило увеличить интенсивность эмиссии в 5 раз.

Установлено, что интенсивность сенсибилизированной флуоресценции бинарного хелата в мицеллярных растворах додецилсульфата натрия увеличивается еще в 2.5 раза. Введение в бинарный хелат Tb(III)-Фен ТКЗ приводит к тушению флуоресценции комплекса, в результате конкурирующего комплексообразования Tb(III) с кумарином при взаимодействии по двум ОНгруппам данного кумарина Образующийся комплекс обладает меньшими флуоресцирующими свойствами и возможно более высокой устойчивостью.

На основании проведенных исследований предложены две методики флуориметрического определения ТК3. Первая из них основана на образовании бинарного комплекса в мицеллярных средах анионного ПАВ додецилсульфата натрия. Вторая методика основана на тушении кумарином сенсибилизированной флуоресценции хелата Tb(III)-Фен.

Нами показано, что эффект тушения сенсибилизированной флуоресценции хелата Eu(III)-ТТА-Бридж-35, который осуществляется по статическому механизму (рис. 8), может быть использован для определения биофлавоноидов - рутина и кверцетина.

–  –  –

Рис. 8. Зависимость тушения флуоресценции хелата Eu(III)-ТТА-Бридж-35 от концентрации а) рутина и б) кверцетина. СEu(III)=1.0·10-5М, СТТА=3.0·10-5 М, СБридж-35=1.0·10-3 М, рН 7.4, возб=330 нм, фл=615 нм.

Предположительно, что механизм тушения флуоресценции системы Eu(III)-ТТА-Бридж-35 в присутствии рутина или кверцетина связан с конкурирующим комплексообразованием Eu(III) с рутином или кверцетином и образованием менее флуоресцирующего продукта. В тоже время, нельзя исключить избирательную солюбилизацию отдельных компонентов системы Eu(III)-ТТА-флавоноид в мицеллу неионогенного ПАВ, приводящую к разрушению исходного комплекса и, в связи с этим, уменьшению интенсивности аналитического сигнала.

Глава 7. Применение сенсибилизированной флуоресценции на поверхности и в растворе для определения фторхинолонов, тетрациклинов и флавоноидов в биологических жидкостях и лекарственных препаратах В результате проведенных исследований предложен ряд направлений практического применения изученных систем, разработаны конкретные методики определения энрофлоксацина, доксициклина и рутина в биологических жидкостях и лекарственных препаратах, основанные на измерении собственной или сенсибилизированной флуоресценции на поверхности сорбента и в растворе с использованием мицеллярных организованных сред.

Правильность определения контролировали спектрофотометрическим методом и методом «введено-найдено».

1. Определение энрофлоксацина в плазме крови. Предложенные нами методики апробированы на плазме крови свиней, получающих в качестве пищевой добавки разработанные на предприятии ЗАО «НИТА-ФАРМ» различные препараты, содержащие ЭФ. Суточная доза препарата составляла от 0.1 до 0.3 мл/кг. В отобранных пробах крови (плазме крови) по предложенной нами методике, основанной на измерении сенсибилизированной флуоресценции комплекса Tb(III)-ЭФ, определяли содержание фторхинолона (табл. 7).

Правильность определения контролировали методом «введено-найдено» в плазму крови, не содержащую антибиотика (табл. 8).

–  –  –

Сенсибилизированная Целлюлоза Спектрофлуориметр 0.12±0.01 0.04 Определение ДЦ в результате сорбции его комплекса с Eu(III) на сорбентах Silasorb 600 и целлюлозной матрице из мицеллярных растворов Тритон Х-100 и Твин-80, соответственно, основанное на измерении сенсибилизированной флуоресценции, позволяет уменьшить погрешность анализа (табл. 9).

3. Определение рутина в лекарственном препарате «Аскорутин». Для флуориметрического определения рутина использован эффект тушения сенсибилизированной флуоресценции комплекса Eu(III)-ТТА-Бридж-35 рутином. Правильность определения контролировали фотометрическим методом по реакции комплексообразования рутина с хлоридом алюминия (табл.

10).

–  –  –

На основании проведенных исследований разработаны флуориметрические методики определения некоторых физиологических веществ в растворах (табл.11).

–  –  –

Выводы

1. Разработан подход к снижению пределов обнаружения и улучшению селективности определения физиологически активных соединений, основанный на измерении сенсибилизированной флуоресценции лантанидов при образовании ими разнолигандных комплексов с антибиотиками, кумаринами, флавоноидами в индивидуальных и смешанных мицеллах ПАВ в растворе и на поверхности. Показано, что в основе этого подхода лежит комплекс явлений, включающих удаление воды из координационной сферы лантанида в результате образования разнолигандных соединений, солюбилизации в мицеллах ПАВ, сорбции комплексов на твердой поверхности, применении мицеллярной экстракции и разном времени жизни возбужденного состояния комплексов лантанидов.

2. На примере доксициклина и его комплекса с Eu(III) показано, что сорбция на пластинах АТСХ, Silasorb 600 и целлюлозе способствует увеличению интенсивности как собственной, так и сенсибилизированной флуоресценции. В основе возрастания эффективности переноса энергии в бинарном комплексе лежит удаление молекул воды из ближайшего окружения иона металла и соответствующее уменьшение константы скорости безызлучательных процессов переноса энергии возбуждения, а также увеличение константы скорости излучательных процессов. Увеличению эмиссии способствуют также солюбилизация в гемимицеллы неионогенного ПАВ как антибиотика, так и его комплекса с Eu(III), которая приводит к концентрированию бинарного хелата и экранированию его от влияния посторонних тушителей.

На основании изучения кинетики затухания сенсибилизированной 3.

флуоресценции Eu(III) с производными тетрациклинового ряда и расчета времени жизни бинарных хелатов, предложен подход к определению содержания суммы трех производных тетрациклинов (доксициклина, метациклина, хлортетрациклина) в растворе при совместном присутствии.

Показана возможность повышения избирательности определения тетрациклинов в их смеси при измерении флуоресценции с разрешением во времени. Установлено, что определению тетрациклина не мешают доксициклин и окситетрациклин при их молярном соотношении 1:1.

Показано, что предварительная мицеллярная экстракция разнолигандного 4.

комплекса Tb(III)-энрофлоксацин-триоктилфосфиноксид в смешанные мицеллы неионного и катионного ПАВ позволяет уменьшить нижнюю границу определяемых содержаний сорбционно-люминесцентного определения антибиотика больше чем на порядок. Синергетический эффект увеличения квантового выхода и интенсивности сенсибилизированной флуоресценции определяется тремя факторами, способствующими удалению молекул воды из координационной сферы лантанида: сорбцией и солюбилизацией разнолигандного комплекса, а также присутствием высокогидрофобного лиганда триоктилфосфиноксида.

Разработаны методики и тест-методы флуоресцентного определения 5.

антибиотиков, антиоксидантов, микотоксина и кумаринов в плазме крови свиней (ЗАО «Нита-Фарм»), лекарственных формах доксициклина и рутина при проведении реакции на поверхности и в растворе, с использованием простых и смешанных мицелл ПАВ. Предложен подход к избирательному определению тетрациклина, а также методика определения общего содержания доксициклина, метациклина, хлортетрациклина в растворе. Получен патент на сорбционно-люминесцентный способ определения ДЦ в лекарственных препаратах.

Основные публикации по теме диссертации Паращенко И.И., Смирнова Т.Д., Штыков С.Н., Кочубей В.И., Жукова Н.Н.

1.

Твердофазная, сенсибилизированная доксициклином, флуоресценция европия на силикагеле в присутствии ПАВ // Журн. аналит. химии. 2013. Т. 68. №2. С. 125-129.

Паращенко И.И., Удалова А.Ю., Смирнова Т.Д., Штыков С.Н., Жукова Н.Н.

2.

Экспрессное сорбционно-флуоресцентное определение доксициклина в лекарственных препаратах // Изв. Саратовск. ун-та. Новая серия. Серия Химия.

Биология. Экология. 2012.Т. 12. Вып.2. С. 16-20.

Смирнова Т.Д., Паращенко И.И. Флуориметрическое определение рутина, 3.

основанное на комплексообразовании с европием(III) в мицеллярных растворах ПАВ // Изв. Саратовск. ун-та. Новая серия. Серия: Химия. Биология. Экология.

2010. Т. 10. № 2. С. 19-23.

Смирнова Т.Д., Штыков С.Н., Неврюева Н.В., Жемеричкин Д.А., Паращенко 4.

И.И. Флуориметрическое определение флюмеквина с помощью сенсибилизированной флуоресценции тербия в организованных средах // Хим.фарм. журн. 2010. Т. 44. № 11. С. 49-52.

Смирнова Т.Д., Штыков С.Н., Паращенко И.И. Флуориметрическое 5.

определение европия, основанное на переносе энергии возбуждения в организованных средах // Цветные металлы. 2009. № 11. С. 55-58.

Паращенко И.И., Альбаева Л.Р., Желобицкая Е.А., Смирнова Т.Д., Штыков 6.

С.Н. Сорбционно-люминесцентное определение доксициклина с предварительной мицеллярной экстракцией // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Межвуз. сборник науч. трудов IX Всерос. конф. мол.

ученых с международ. участием. Саратов: Изд-во «КУБиК», 2013. С. 115-117.

Паращенко И.И., Желобицкая Е.А., Смирнова Т.Д., Штыков С.Н., Неврюева 7.

Н.В., Юрасов Н.А. Фотохимические свойства хелатов фторхинолонов с лантанидами и использование их в анализе // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Межвуз. сборник науч. трудов IX Всерос. конф. мол. ученых с международ. участием. Саратов: Изд-во «КУБиК»,

2013.С. 118-120.

Птицкая С.А., Паращенко И.И., Мажукина О.А., Смирнова Т.Д.

8.

Флуоресцентные свойства некоторых кумаринов и их комплексов с ионами лантаноидов // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Межвуз. сборник науч. трудов IX Всерос. конф. мол. ученых с международ.

участием. Саратов: Изд-во «КУБиК», 2011.C. 135-137.

Паращенко И.И., Птицкая С.А., Смирнова Т.Д., Штыков С.Н., Жукова Н.Н.

9.

Сорбционно-флуориметрическое определение производных тетрациклинов с использованием мицелл ПАВ // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Межвуз. сборник науч. трудов IX Всерос. конф. мол.

ученых с международ. участием. Саратов: Изд-во «КУБиК», 2011. C.148-150.

10. Parashchenko I.I., Ptitskaya S.A., Smirnova T.D. Sorption–luminescent determination of enrofloxacin and oxalic acid // Матер. II научно-практ. конф.

«Presenting Academic Achievements to the World». Саратов: Изд-во Саратовск. ун-та.

2011. Вып.2. С. 56-59.

11. Паращенко И.И., Желобицкая Е.А., Штыков С.Н., Смирнова Т.Д.

Экстракционно-люминесцентное определение некоторых антибиотиков с использованием организованных сред // Второй съезд аналитиков России: Тез.

докл. Москва, 2013. С.223. (http://www.wssanalytchem.org/car2013/doc/AbstractsCRusAn2013.pdf).

12. Смирнова Т.Д., Штыков С.Н., Паращенко И.И., Желобицкая Е.А., Неврюева Н.В. Влияние второго лиганда на сенсибилизированную флуоресценцию комплексов европия и тербия с некоторыми антибиотиками // Второй съезд аналитиков России: Тез. докл. Москва, 2013. С.225. (http://www.wssanalytchem.org/ car2013/doc/Abstracts-CRusAn2013.pdf).

13. Паращенко И.И. Фотофизические свойства некоторых хелатов лантанидов с антибиотиками на поверхности сорбентов в присутствии мицелл ПАВ и их аналитическое применение // Матер. международ. молодеж. форума «ЛомоносовСекция «Химия» [Электронный ресурс]. – М.: МАКС Пресс, 2013.

(http://lomonosov-msu.ru/archive/Lomonosov_2013/structure_31_2341.htm).

14. Паращенко И.И., Штыков С.Н., Смирнова Т.Д. Влияние сорбции доксициклина и его хелата с европием на интенсивность флуоресценции в присутствии мицелл неионогенных ПАВ // Матер. III науч. конф. с международ.

участием «Химия – 2013. Физическая химия. Аналитическая химия. Нанохимия.

Теория, эксперимент, практика, преподавание». Москва, 2013. С.78.

15. Желобицкая Е.А., Паращенко И.И., Смирнова Т.Д., Штыков С.Н.

Флуориметрическое определение охратоксина А в мицеллярных средах// Химия биологически активных веществ: Межвуз. сборник науч. трудов Всерос. школыконф. молодых учёных, асп. и студ. с международ. участием. Саратов: Изд-во «КУБиК», 2012. С. 170-171.

16. Паращенко И.И., Желобицкая Е.А., Смирнова Т.Д., Штыков С.Н., Жукова Н.Н. Сорбционно-флуоресцентное определение доксициклина на модифицированных мицеллами ПАВ сорбентах // Матер. Всерос. конф. по аналит.

спектроскопии с международ. участием. Краснодар, 2012. С. 254.

17. Смирнова Т.Д., Паращенко И.И., Штыков С.Н., Кочубей В.И., Панкратов А.Н. Особенности переноса энергии возбуждения в комплексах ионов лантаноидов с некоторыми антибиотиками // Матер. Всерос. конф. по аналит. спектроскопии с международ. участием. Краснодар, 2012. С. 266.

18. Удалова А.Ю., Паращенко И.И. Сорбционно-люминесцентное определение доксициклина на целлюлозной матрице с использованием мицеллярных сред неионогенных ПАВ // Матер. международ. молодеж. форума «Ломоносов-2012».

Секция М.: МАКС Пресс, «Химия». 2012. (http://lomonosovmsu.ru/archive/Lomonosov_2012/1932/ Chemistry_all.pdf).

19. Smirnova T.D., Parashchenko I.I., Nevryueva N.V., Shtykov S.N. Energy transfer in micellar solutions of europium (terbium) complexes: application for determination of biologically active substances // 16th Eur. Conf. on Anal. Chem.”Challenges in Modern Analytical Chemistry” (Euroanalysis-2011). Belgrade, Serbia, 2011. P.163.

20. Паращенко И.И., Птицкая С.А., Смирнова Т.Д., Штыков С.Н., Жукова Н.Н.

Сорбционно-флуоресцентное определение антибиотиков группы хинолонов и тетрациклинов с использованием мицеллярных сред неионогенных ПАВ // Матер.

III Всерос. симп. «Разделение и концентрирование в аналит. химии и радиохимии».

Краснодар, 2011. С.128.

21. Смирнова Т.Д., Паращенко И.И., Неврюева Н.В., Штыков С.Н. Влияние мицелл ПАВ на перенос энергии и интенсивность сенсибилизированной флуоресценции в хелатах европия и тербия // Сборник тез. докл. I Всерос. симп. по поверхностно-активным веществам (с международ. участием). «От коллоидных систем к нанохимии». Казань, 2011. С.134.

22. Паращенко И.И., Смирнова Т.Д., Штыков С.Н. Флуориметрическое определение биологически активных веществ, основанное на статическом тушении сенсибилизированной флуоресценции лантаноидов с использованием организованных сред // Тез. докл. XIX Менделеевск. съезда по общей и прикладной химии. Волгоград, 2011. Т. 4. C. 390.

23. Паращенко И.И. Флуориметрическое определение кверцетина и рутина с использованием мицеллярных растворов ПАВ // Матер. XI Всерос. научно-практ.

конф. студ. и асп. «Химия и химическая технология в XXI веке». Томск, 2010.

С.348-349.

24. Smirnova T.D., Shtykov S.N., Parashchenko I.I. Analysis of rutine in medicines // Intern. Conf. on Luminescence of Lanthanides (ICLL-1). Odessa, Ukraine, 2010. P. 98.

25. Смирнова Т.Д., Штыков С.Н., Неврюева Н.В., Паращенко И.И.

Флуориметрическое определение биологически активных веществ, основанное на переносе энергии возбуждения в организованных средах // Матер. III Всерос. конф.

«Аналитика России». Краснодар, 2009. С.421.

26. Сорбционно-флуоресцентный способ определения доксициклина в лекарственных препаратах. Паращенко И.И., Удалова А.Ю., Смирнова Т.Д., Штыков С.Н., Жемеричкин Д.А. Патент РФ на изобретение №2471184 опубликовано 27.12.2012. Бюлл. №36. Заявка: 2011105992. Приоритет изобретения 18.02.2011.

Автор выражает глубокую благодарность и признательность научному руководителю д.х.н. Смирновой Т.Д., д.х.н., профессору Штыкову С.Н. за всестороннюю поддержку, ценные советы, консультации; д.ф-м.н., профессору Кочубею В.И. за предоставление возможности постановки экспериментальных работ на спектрофлуориметре LS-55 и ценные советы; д.х.н., профессору Черновой Р.К. за всестороннюю поддержку; заведующему кафедрой органической и биоорганической химии д.х.н,. профессору Федотовой О.В. за предоставленные препараты кумаринов; к.х.н., с.н.с. Сафаровой М.И. за предоставленные антибиотики и объекты анализа.





Похожие работы:

«А.П. Стахов "ЗОЛОТАЯ" ГОНИОМЕТРИЯ И ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ЕСТЕСТВОЗНАНИЕ Развитие современной "математики гармонии" [1] осуществляется в трех основных направлениях: 1. "Обобщенная теория золотого сечения", в основе которой лежит понятие р-чисел Фибоначчи и золотого р-сече...»

«Презентация О.А.Катуниной "Физика – это наука понимать природу". Эдвард Роджерс Цели урока: Обучающая: Сформировать знания учащихся об архимедовой силе, умение выводить формулу, выражающую зависимость выталкивающей силы от плотности жидкости (газа) и объема...»

«О.В. Узорова, Е.А. Нефёдова Математика ИТОГОВОЕ ТЕСТИРОВАНИЕ 1–4 классы · АСТ Астрель Москва УДК 373:51 ББК 22.1я71 У34 Узорова, О. В. У34 Математика : итоговое тестирование : 1 4 й кл./ О. В. Узорова, Е. А. Нефёдова. – М.: АСТ: Астрель, 2011. – 62, [2] с. ISBN 978 5 17 070461 3 (ООО "Издательство АСТ") ISBN 978 5 271 31428 5 (ООО "...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБЩЕГО И ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ РОССИЙСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ НЕФТИ И ГАЗА им. И.М.ГУБКИНА Ф.М. Барс, Г.А. Карапетов Обработка сейсмических данных в системе FOCUS. Москва-2002г. МИНИСТЕРСТВО ОБЩЕГО И ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВА...»

«Пояснительная записка Рабочая программа по химии для 10 класса (профильный уровень) составлена в полном соответствии с Федеральным компонентом Государственного стандарта среднего общего образования, на основании Примерной учебной программы среднего общего образования по химии и...»

«Геология и геофизика, 2011, т. 52, № 8, с. 1051—1074 УДК 563.12:551.762 КОМПЛЕКСНЫЕ ЗОНАЛЬНЫЕ ШКАЛЫ ЮРЫ СИБИРИ И ИХ ЗНАЧЕНИЕ ДЛЯ ЦИРКУМАРКТИЧЕСКИХ КОРРЕЛЯЦИЙ Б.Н. Шурыгин, Б.Л. Никитенко, С.В. Меледина, О.С. Дзюба, В.Г. Князев* Институт нефтегазовой геологии и геофи...»

«А.П. Стахов Конструктивная (алгоритмическая) теория измерения, системы счисления с иррациональными основаниями и математика гармонии Алгебру и Геометрию постигла одна и та же участь. За быстрыми успехами в нач...»

«ИНСТИТУТ КОСМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК 8-я КОНФЕРЕНЦИЯ "ФИЗИКА ПЛАЗМЫ В СОЛНЕЧНОЙ СИСТЕМЕ" 48 февраля 2013Г., ИКИ РАН СБОРНИК ТЕЗИСОВ г. Москва, 2013г. 8-я КОНФЕРЕНЦИЯ "ФИЗИКА ПЛАЗМЫ В СОЛНЕЧНОЙ СИСТЕМЕ" СБОРНИК ТЕЗИСОВ* СОДЕРЖАНИЕ Секция "Солнц...»

«ШЛЯХТИНА АННА ВИКТОРОВНА СИНТЕЗ И СВОЙСТВА КИСЛОРОДПРОВОДЯЩИХ СОЕДИНЕНИЙ СЕМЕЙСТВА РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ПИРОХЛОРОВ Специальность 02.00.21 – химия твердого тела Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Москва 2010 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте химической физики и...»








 
2017 www.lib.knigi-x.ru - «Бесплатная электронная библиотека - электронные матриалы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.