WWW.LIB.KNIGI-X.RU
Ѕ≈—ѕЋј“Ќјя  »Ќ“≈–Ќ≈“  Ѕ»ЅЋ»ќ“≈ ј - Ёлектронные материалы
 

Pages:   || 2 | 3 |

Ђћ»Ќ»—“≈–—“¬ќ ќЅ–ј«ќ¬јЌ»я » Ќј” » –ќ——»…— ќ… ‘≈ƒ≈–ј÷»» ћ»Ќ»—“≈–—“¬ќ ќЅ–ј«ќ¬јЌ»я –≈—ѕ”ЅЋ» » ЅјЎ ќ–“ќ—“јЌ ј јƒ≈ћ»я Ќј”  –≈—ѕ”ЅЋ» » ЅјЎ ќ–“ќ—“јЌ ќ“ƒ≈Ћ≈Ќ»≈ ...ї

-- [ —траница 1 ] --

ћ»Ќ»—“≈–—“¬ќ ќЅ–ј«ќ¬јЌ»я » Ќј” » –ќ——»…— ќ… ‘≈ƒ≈–ј÷»»

ћ»Ќ»—“≈–—“¬ќ ќЅ–ј«ќ¬јЌ»я –≈—ѕ”ЅЋ» » ЅјЎ ќ–“ќ—“јЌ

ј јƒ≈ћ»я Ќј”  –≈—ѕ”ЅЋ» » ЅјЎ ќ–“ќ—“јЌ

ќ“ƒ≈Ћ≈Ќ»≈ ’»ћ» ќ-“≈’ЌќЋќ√»„≈— »’ Ќј” 

‘≈ƒ≈–јЋ№Ќќ≈ √ќ—”ƒј–—“¬≈ЌЌќ≈ Ѕёƒ∆≈“Ќќ≈ ”„–≈∆ƒ≈Ќ»≈ Ќј” »

Ђ”‘»ћ— »… »Ќ—“»“”“ ’»ћ»» –јЌї

‘≈ƒ≈–јЋ№Ќќ≈ √ќ—”ƒј–—“¬≈ЌЌќ≈ Ѕёƒ∆≈“Ќќ≈ ”„–≈∆ƒ≈Ќ»≈ Ќј” »

Ђ»Ќ—“»“”“ Ќ≈‘“≈’»ћ»» »  ј“јЋ»«ј –јЌї

‘≈ƒ≈–јЋ№Ќќ≈ √ќ—”ƒј–—“¬≈ЌЌќ≈ Ѕёƒ∆≈“Ќќ≈ ќЅ–ј«ќ¬ј“≈Ћ№Ќќ≈ ”„–≈∆ƒ≈Ќ»≈

¬џ—Ў≈√ќ ќЅ–ј«ќ¬јЌ»я ЂЅјЎ »–— »… √ќ—”ƒј–—“¬≈ЌЌџ… ”Ќ»¬≈–—»“≈“ї

‘≈ƒ≈–јЋ№Ќќ≈ √ќ—”ƒј–—“¬≈ЌЌќ≈ Ѕёƒ∆≈“Ќќ≈ ќЅ–ј«ќ¬ј“≈Ћ№Ќќ≈ ”„–≈∆ƒ≈Ќ»≈

¬џ—Ў≈√ќ ќЅ–ј«ќ¬јЌ»я Ђ”‘»ћ— »… √ќ—”ƒј–—“¬≈ЌЌџ… Ќ≈‘“яЌќ…

“≈’Ќ»„≈— »… ”Ќ»¬≈–—»“≈“ї

»Ќ“≈√–ј÷»я Ќј” » » ¬џ—Ў≈√ќ ќЅ–ј«ќ¬јЌ»я

¬ ќЅЋј—“» Ѕ»ќ- » ќ–√јЌ»„≈— ќ… ’»ћ»» » Ѕ»ќ“≈’ЌќЋќ√»»

ћатериалы X ¬сероссийской научной интернет-конференции (24-25 но€бр€ 2016 года, г.”фа) ”фа »здательство ”√Ќ“” ”ƒ  577.1 ЅЅ  28.072 »57



–едакционна€ коллеги€:

–. ј. »смаков, д-р техн. наук

, проф., проректор по Ќ»– ”√Ќ“” ¬. ¬. «орин, член-корр. јЌ –Ѕ, д-р хим. наук, проф. (”√Ќ“”) ‘.«. √алин, член-корр. јЌ –Ѕ, д-р хим. наук, проф. (Ѕаш√”) ”.Ѕ. »машев, акад. јЌ –Ѕ, д-р хим. наук, проф. (”√Ќ“”) ј.». ћелентьев, д-р биол. наук, проф. (»Ѕ ”Ќ÷ –јЌ) –.». ’уснутдинов, д-р хим. наук, проф. (»Ќ  –јЌ) ј.–. „анышева, канд. хим. наук, доц. (”√Ќ“”) »нтеграци€ науки и высшего образовани€ в области био- и органической »57 химии и биотехнологии: материалы X ¬сероссийской научной интернетконференции / редкол.: –.ј. »смаков и др. Ц ”фа: »зд-во ”√Ќ“”, 2016. с.

ISBN 978-5-7831-1411-3 X ¬сероссийска€ научна€ интернет-конференци€ Ђ»нтеграци€ науки и высшего образовани€ в области био- и органической химии и биотехнологииї проводитс€ с целью развити€ интеграции науки и высшего образовани€, повышени€ уровн€ научных исследований и качества подготовки специалистов, а также пропаганды научнотехнических достижений в облаcти био- и органической химии и биотехнологии.

¬ сборнике представлены материалы, отражающие результаты научно-исследовательских работ в области био- и органической химии и биотехнологии.

”ƒ  577.1 ЅЅ  28.072 © ‘√Ѕќ” ¬ќ Ђ”фимский государственный ISBN 978-5-7831-1411-3 нефт€ной технический университетї, 2016 ©  оллектив авторов, 2016 —≈ ÷»я ЂЅ»ќ- » ќ–√јЌ»„≈— јя ’»ћ»яї

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

”ƒ : 544.165 ё.«. јкбашева, ¬.–. ’айруллина, ј.я. √ерчиков, ј.√. ћустафин

 ќЋ»„≈—“¬≈ЌЌјя —¬я«№ Ђ—“–” “”–ј-Ё‘‘≈ “»¬Ќќ—“№

ѕ–≈ќЅ–ј«ќ¬јЌ»я —ќЋЌ≈„Ќќ… ЁЌ≈–√»» ¬ ЁЋ≈ “–»„≈— ”ёї

¬ –яƒ” Ќ≈ ќ“ќ–џ’ ћ≈“јЌќ‘”ЋЋ≈–≈Ќќ¬

‘√Ѕќ” ¬ќ ЂЅашкирский государственный университетї, г. ”фа, e-mail: ylliietta@gmail.com, veronika1979@yandex.ru

Ц  Ц  Ц

детерминации, рассчитанный дл€ соединений из “¬; Q2 Ц коэффициент коррел€ции, рассчитанный на ќ¬ при скольз€щем контроле с исключением по одному; F Ц критерий ‘ишера; S.D. Ц стандартное отклонение; V Ц число переменных в конечном регрессионном уравнении. QSAR-моделирование выполнено с использованием программы GUSAR 2013 [5-7].¬ рамках данной программы на основе MNA- и QNA-дескрипторов, а также их сочетани€, построено шесть статистически значимых консенсус модели QSAR, которые характеризуютс€ довольно высокой точностью прогноза  ѕƒ дл€ структур обучающих и тестовых выборок (ROB 2 0.60; Q2OB 0.50; RTB 2 0.50). ¬ы€влены структурные признаки, способные как снижать, так и повышать численное значение  ѕƒ в р€ду метанофуллеренов. Ёта информаци€ может быть учтена при молекул€рном дизайне новых преобразователей солнечной энергии в электрическую, разрабатываемых на основе фуллерена и его аналогов.

–абота выполнена при финансовой поддержке ћинобрнауки –оссии (проект є4. 299. 2014 /  ) и –‘‘» (грант 14-04-97035).

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. Ѕиглова ё.Ќ.  райкин ¬.ј. ћихеев ¬.¬. “орос€н —.ј.  олесов —.¬.

ћустафин ј.√. ћифтахов ћ.—.  оличественное определение методом ”‘ спектроскопии производных метанофуллеренов с различной степенью замещени€ // ∆урнал структурной химии, 2013. “. 54 (4). —. 674-678.

2. Ѕиглова ё.Ќ.  райкин ¬.ј. “орос€н —.ј. ћихеев ¬.¬. ћустафин ј.√.

 олесов —.¬. ћифтахов ћ.—. ”‘ спектроскопи€ производных метанофуллеренов с различной степенью замещени€ // ∆урнал физической химии, 2013. “. 87 (10). —. 1705.

3. He Yo. Li Yo. Fullerene derivative acceptors for high performance polymer solar cells // Physical Chemistry Chemical Physics, 2011. V. 13. P. 1970-1983.

4. Troshin P.A. Hoppe H. Renz Jo. Egginger M. MayorovaJu.Yu. Goryachev A.E.

Peregudov A.S. Lyubovskaya R.N Gobsch G. Sariciftci N.S. Razumov V.F.

Material Solubility-Photovoltaic Performance Relationship in the Design of Novel Fullerene Derivatives for Bulk Heterojunction Solar Cells // Advanced Functional Materials, 2009. V. 19. P. 779-788.

cyclooxygenase-2 inhibitors // Biochemistry, 2015. V. 80 (1). P. 74-86.

5. Khayrullina V.R. GerchikovA.Ya. Lagunin A.A. Zarudii F.S. Quantitative analysis of structure-activity relationships of tetrahydro-2H-isoindole

6. GerchikovA.Ya.Vasilev M.N. Khayrullina V.R. Tsypysheva I.P. Zarudii F.S.

Search for nootropic substances based on molecular docking of methanepyrido[1,2-a][1,5]diazocin[(-)-cytisine] derivatives to the active center of the nicotinic acetylcholine receptor // Chem, 2015. V. 49 (9). P. 582-586.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

7. Khayrullina V.R. Taipov I.A. GerchikovA.Ya. Vasilev M.N. Zarudii F.S. Boegel H. Structural analysis of leukotriene B4 (LBT4) receptor (BLT1 AND BLT2) antagonists //Chem, 2014. V. 48 (5). P. 317-322.

Ц  Ц  Ц

ќдним из важнейших видов высокомолекул€рных соединений на сегодн€шний день €вл€ютс€ полиуретаны. Ѕлагодар€ высокой прочности, эластичности и износостойкости, эластомеры из полиуретанов используютс€ практически во всех отрасл€х народного хоз€йства. ќдним из самых существенных недостатков полиуретанов и эластомеров на их основе, €вл€етс€ их низка€ термическа€ стабильность. ƒл€ устранени€ этой проблемы, необходимо знать какие реакции протекают при термической деструкции полиуретанов.

ƒл€ изучени€ термического разложени€ полиуретанов был вз€т модельный карбамат: N-фенил-ќ-бутилкарбамат. ƒанный карбамат подвергли термостарению в запа€нной ампуле при температуре 100∞—, в течении 24 ч.

ѕосле охлаждени€ содержимое ампулы представл€ло собой бесцветную жидкость. ѕри длительном выдерживании (2 недели при комнатной температуре) содержимое ампулы частично закристаллизовалось. јмпула вскрывалась, и жидка€ и тверда€ часть ее по отдельности подвергались хромато-масс-спектрометрическому исследованию, которое проводили на приборе УShimadzu GCMS-QP2010 UltraФ.

»сход€ из полученных данных, мы вы€снили, что термический распад модельного карбамата при относительно низких температурах сопровождаетс€ р€дом последовательных и параллельных превращений. ѕродукты получившиес€ в результате термического разложени€ N-фенил-ќбутилкарбамата €вл€ютс€ фенилизоцианат и бутиловый спирт, а так же присутствуют следы фенилкарбаминовой кислоты, анилина, N-фенил-ќбутилгидроксиламина, N,N1-дифенилмочевины, бензальдегида. Ќесколько неожиданным оказалось то, что, как свидетельствуют полученные данные, все они протекают одновременно. –€д из направлений термического распада €вл€ютс€ автокаталитическими. —юда относитс€ распад карбаматов на спирты и изоцианаты, образование альдегидов. ¬ этих процессах спирты €вно —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

принимают участие. ¬озможно, протекание других реакций также св€зано с участием молекул спиртов и их ассоциатов.

”ƒ  678.048.9 ƒ.–. јлекбаев, Ќ.¬. —авин, доц. ј.я. —амуилов, проф. я.ƒ. —амуилов

¬Ћ»яЌ»я ‘≈ЌќЋј Ќј ƒ≈—“–” ÷»ё  ј–Ѕјћј“ќ¬





‘√Ѕќ” ¬ќ Ђ азанский национальный исследовательский технологический университетї, г.  азань e-mail:alekbaevd@gmail.com ѕолиуретаны в наши дни нашли применение практически во всех отрасл€х народного хоз€йства. Ќаиболее характерным преимуществом уретановых эластомеров €вл€етс€ возможность достижени€ практически любой твердости (от 10 до 100 единиц по Ўору ј) при сохранении эластичности и износостойкости. ‘актором, преп€тствующим более широкому использованию ѕ”, €вл€етс€ их пониженна€ термическа€ стабильность.

ƒл€ решени€ проблемы низкой термической стабильности полиуретанов мы рассмотрели процесс деструкции полиуретана на примере модельного карбамата (N-фенил-ќ-бутилкарбамат), и вли€ние на этот процесс фенола.

Ѕыло определено, что основными продуктами распада модельного карбамата €вл€ютс€ спирты и изоцианаты. ≈сли в составе реакционной смеси будут соединени€, которые позволили бы уменьшить концентрацию спиртов и изоцианатов, то была надежда, что процессы термической деструкции карбаматов будут менее выражены. —оединени€ми, позвол€ющими сдвинуть положение равновеси€ распада карбаматов на спирты и изоцианаты, €вл€ютс€ фенолы.

ћы провели термическую деструкцию модельного карбамата в присутствии фенола, реакцию проводили в запа€нной ампуле. ѕрисутствие фенола составл€ло 1% по массе, от массы карбамата. ƒалее эту ампулу выдерживали при 100∞— в течении 24 часов. ѕосле охлаждени€ содержимое представл€ло собой белое твердое кристаллическое вещество. “емпература плавлени€ полученного вещества соответствовало температуре плавлени€ исходного карбамата, и составл€ла 73∞—. ƒл€ определени€ изменений в строении N-фенил-ќ-бутилкарбамата при термическом воздействии в присутствии фенола были сн€ты » -спектры образцов до и после термостарени€. Ќа которых было зафиксировано, что структура N-фенил-ќбутилкарбамата в присутствии фенола не претерпела никаких изменений.

“аким образом, простейшее фенольное соединение - сам фенол, оказалось эффективным средством повышени€ термостойкости модельного соединени€ N-фенил-ќ-бутилкарбамата.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

”ƒ  547.518 Ћ.‘. јхмадишина1, –.». јминов2, –.». ’уснутдинов2

јЋ »Ћ»–ќ¬јЌ»≈ ј–ќћј“»„≈— »’ —ќ≈ƒ»Ќ≈Ќ»… — ѕќћќў№ё

ЁЌƒќ-ЁЌƒќ-√≈ —ј÷» Ћќ[9.2.1.02,10.03,8.04,6.05,9]“≈“–јƒ≈ јЌј ѕќƒ ƒ≈…—“¬»≈ћ »ќЌЌќ… ∆»ƒ ќ—“» Ц 2AlCl3-Et3NHCl ‘√Ѕќ” ¬ѕќ Ђ”фимский государственный нефт€ной технический университетї, г. ”фа ‘√Ѕ”Ќ »нститут нефтехимии и катализа –оссийской академии наук, г. ”фа

Ц  Ц  Ц

эндо-эндо-конфигурации) димера норборнадиена под действием неорганической ионной жидкости (»∆) состава 2AlCl3-Et3NHCl. –еакци€ проходит в услови€х 80о—, за 7-8 ч, при мольном соотношении [эндо-эндогексацикло[9.2.1.02,10.03,8.04,6.05,9])тетрадекан] : [»∆] : [бензол/толуол] = [1] :

[1,5] : [20]. јлкилирование проходит путем раскрыти€ циклопропанового кольца углеводорода 1.

Ц  Ц  Ц

¬ыходы соединений 2, 3 составл€ют 97 и 95% соответственно. —троение 2, 3 доказано данными спектров яћ– 1H и 13C. ¬ частности, в спектрах яћ– 1H соединений 2, 3 имеютс€ сигналы в области при 7.217.43 и 7.027.19 м.д.

характерные дл€ протонов ароматического кольца и сигналы при 125.42, 127.33, 128.14, 147.08 м.д., характерные дл€ углеродных атомов ароматического кольца и отсутствуют сигналы протонов циклопропанового кольца в области 0.700.95 м.д.

ќбразование 2, 3 подтверждаетс€ результатами масс-спектроскопии: их молекул€рные массы (m/z) составили 264 и 278 дальтонов соответственно.

 лассический катализатор алкилировани€ хлорид алюмини€ в указанной реакции не активен.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ц  Ц  Ц

Ёкдистероиды Ц гормоны линьки и метаморфоза насекомых, впервые выделенные из насекомых вида Bombyx mori, впоследствии были идентифицированы и выделены из растений. ¬ насто€щее врем€ согласно www.ecdybase.org из природных источников выделено и идентифицировано около 500 соединений этого класса. »звестно, что основным продуцентом наиболее распространенного и доступного фитоэкдистероида 20гидроксиэкдизона 1 €вл€етс€ растение Serratula coronata [1]. ¬ы€влено, что 1 €вл€етс€ истинным гормоном многих видов насекомых и членистоногих, а также многими полезными свойствами дл€ организма млекопитающих и человека [2].

–азработанный эффективный метод выделени€ экдистероидной субстанции из растительного сырь€ [3] позвол€ет целенаправленно изучать химические свойства этих уникальных соединений. —интетически привлекателен дл€ химических трансформаций базовый субстрат 1 [4].

–егиоселективное окисление его вицинальных гидроксильных групп приводит к короткоцепочечному экдистероиду Ц постстерону, первоначально выделенного из растени€ [5] и €вл€ющийс€ перспективным синтоном дл€ труднодостуных из природы экдистероидов с вариативными боковыми цеп€ми.

Ќами изучено гидридное восстановление ацетонида постстерона 2, в структуре которого две оксо-функции (схема). -√идрокси-7-6-кето Ц характерный элемент структуры почти всех экдистероидных молекул и полагают, что он ответственен за св€зь с биологической мишенью. ѕри восстановлении дикетопроизводного 2 эквимольным количеством LiAlH4 единственным продуктом реакции оказалс€ спирт 3, в структуре которого отсутствовала двойна€ св€зь кольца ¬, сопр€женна€ с 6-функцией. ќ стереоселективности протекани€ реакции судили по одиночному набору сигналов ближайшего окружени€ в спектре яћ– 1Ќ вновь образующегос€ —-20стереогенного центра. Ёффект ќверхаузера между атомами Ќ(20)-Ќ(17) и согласованность с правилом  рама [6] свидетельствовали об относительной (20S) Цконфигурации хирального центра.

1,4-¬осстановлени€ не происходило при взаимодействии 2 с NaBH4, согласно (яћ– 1Ќ, 13—), атака гидрид-иона была регионаправлена на 20кетофункцию, и образующийс€ спирт был смесью (20R/20S=1:4). ѕри —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ц  Ц  Ц

“аким образом, найдены услови€ стереоселективного гидридного восстановлени€ 6 и 20-оксофункций.

»сследование выполнено при финансовой поддержке –‘‘» в рамках научного проекта є 16-33-00685 мол_а. —труктурные исследовани€ соединений 1-5 проведены в ÷ентре коллективного пользовани€ Ђјгидельї при »нституте нефтехимии и катализа –јЌ.

Ц  Ц  Ц

4. Ќ.ј. ¬еськина, ¬.Ќ. ќдиноков. “рансформации экдистероидов в синтезе малораспространенных фитоэкдистероидов и структурных аналогов экдистероидов. ∆ќр’, 2012, 48, є9, с. 1141-1165.

5. K. Vokac, et al., 2002, Collect. Czech. Chem. Commun. 67, 124-139.

6. Cram's Rule // Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. Ч John Wiley & Sons, 2010.

”ƒ : 544.165 ƒ.–. јсфина1, ¬.–. ’айруллина1, «.–. ’айруллина2, ј.я. √ерчиков1, ».¬. √ал€утдинов2, ‘.—. «арудий3

¬»–“”јЋ№Ќџ… — –»Ќ»Ќ√ Ќ≈ ќ“ќ–џ’ ѕ–ќ»«¬ќƒЌџ’

20-√»ƒ–ќ —»Ё ƒ»«ќЌј ‘√Ѕќ” ¬ќ ЂЅашкирский государственный университетї, г. ”фа, e-mail: dinaraasf@gmail.com, Veronika1979@yandex.ru ‘√Ѕ”Ќ ”фимский »нститут нефтехимии и катализа –јЌ, ”фа, e-mail: zarema.hairullina18@yandex.ru ‘√Ѕќ” ¬ќ ЂЅашкирский государственный медицинский университетї,

Ц  Ц  Ц

÷елью насто€щей работы был виртуальный скрининг некоторых производных 20-гидроксиэкдизона 1-8 (табл. 1) и поиск среди них эффективных ингибиторов изоформ циклооксигеназ (÷ќ√-1/÷ќ√-2).

¬иртуальный скрининг проводили методом молекул€рного докинга с использованием программы AutoDock 4.2 [1] по методике, описанной в работах [2-3]. ѕозиционирование лигандов выполн€ли в цепи ¬ и ј макромолекул с кодами 3n8x и 1pxx, которые €вл€ютс€ 3D-модел€ми макромолекул ÷ќ√-1 и ÷ќ√-2 соответственно [4]. ћолекулы белков в ходе расчетов были жесткими, в то врем€ как молекулы лигандов были подвижными. –азмер трехмерного бокса, в который проводили молекул€рный докинг лигандов, во всех случа€х составл€л 18,75. «а центр бокса принимали положение структур референсных ингибиторов изоформ ÷ќ√, представл€ющих собой активные компоненты нестероидных противовоспалительных лекарственных препаратов (Ќѕ¬ѕ) Ђ÷елекоксибї, Ђƒиклофенакї, соединени€-лидера с кодом SC-558 [4]. ѕоиск биоактивных конформаций осуществл€ли на основе Ћамарковского генетического алгоритма с параметрами по умолчанию за исключением угла вращени€ вокруг ординарных св€зей и вращательного движени€ молекул, которые были равны 300. –ешени€ докинга кластеризовали на основе величины RMSD = 2,0. ќценку эффективности св€зывани€ лигандов 1-8 с белками

Ц  Ц  Ц

“аким образом, соединени€ 1, 2, 3 перспективны дл€ дальнейших исследований в качестве соединений-хитов, предназначенных дл€ разработки новых нестероидных противовоспалительных лекарственных препаратов с выраженным ингибирующим действием в отношении ÷ќ√-2.

–абота выполнена при финансовой поддержке гранта –‘‘» 14-04-97035 и проекта є4.299.2014/K, исполн€емого в рамках проектной части государственного задани€ ћинобрнауки –‘ в сфере научной де€тельности.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. http://autodock.scripps.edu/

2. ’айруллина ¬.–., “аипов ».ј., ¬еселовский ј.¬., ўербинин ƒ.—., √ерчиков ј.я. Ќовые ингибиторы каталитической активности 5-липоксигеназы на основе производных 2-(3-метилфенил) пропановой кислоты и 4замещенного морфолина // Ѕиохими€, 2014. Ц “.79, є4. Ц —. 476-484.

3. ’айруллина ¬.–., √ерчиков ј.я., »шмухаметова ј.–. ѕотенциальные ингибиторы топоизомеразы-1 среди некоторых производных 7,8-бензо-5,6дигидро(4h)селенохромена // ¬естник Ѕашкирского университета, 2013. —. 1023-1024.

4. http://www.rcsb.org.

5. Wang, J., Wolf, R.M., Caldwell, J.M., Kollman, P.A., Case D.A., 2004.

Development and testing of a general amber force field // J. Comput. Chem, 2004.

V. 25 (9). P. 1157-1174.

Ц  Ц  Ц

”читыва€ необычные фармакологические свойства полимеров и олигомеров простагландина ¬1 (PGB1) [1], образующегос€ из PG≈1 отщеплением двух молекул воды при действии оснований, в данной работе мы исследовали возможности синтеза новых ¬-типа аналогов практически важного простагландина 1 (ћизопростол) [2] и выхода к структурам топологии 2.

O O

Ц  Ц  Ц

¬ подходах к 2 были апробированы два варианта, исход€щие из легкодоступного циклопентенона 3. ¬ первом варианте планировалось —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ц  Ц  Ц

”ƒ  66.095.26-922 ј.ј. јхметова, ј.Ќ. ‘едорчук, –.–. —пиридонова

¬Ћ»яЌ»≈ ƒ»ќ —»ƒј “»“јЌј Ќј —»Ќ“≈« » —¬ќ…—“¬ј

—ќѕќЋ»јћ»ƒќЁ‘»–ј Ќј ќ—Ќќ¬≈ - Ћ » -ƒЋћ

Ц  Ц  Ц

ѕоликапроамид (ѕ ј) объедин€ет в себе высокие эксплуатационные и прочностные свойства, но также обладает некоторым р€дом недостатков:

низкими значени€ми термической стабильности и эластичности. ѕутем проведени€ сополимеризации -капролактама (- Ћ) с другими лактамами можно улучшить характеристики ѕ ј. ¬о многих работах российских и зарубежных авторов описана сополимеризаци€ - Ћ с -додекалактамом (ƒЋћ), позвол€юща€ получать сополиамиды с пониженными значени€ми степени кристалличности, водопоглощени€ и высокой ударной в€зкостью.

ѕреобразовать характеристики ѕ ј можно так же с помощью химических и физических модификаций, ввод€ в синтез активные соединени€.

“ак, изменение структуры сополимера - Ћ с -ƒЋћ можно достичь в результате использовани€ диоксида титана (ƒ“).

÷елью данной работы было синтезировать сополиамид анионной сополимеризацией - Ћ с -ƒЋћ в присутствии натриевой соли - Ћ, промышленного активатора Bruggolen —20– и анатазной формы ƒ“, установить зависимость вли€ни€ ƒ“ на сополимеризацию - Ћ с -ƒЋћ, а так же установить зависимость вли€ни€ ƒ“ на свойства получаемого сополимера.

¬ ходе данной работы были получены образцы с различным содержанием

- Ћ/-ƒЋћ, как содержащие ƒ“, так и без него. ѕри проведении синтеза было обнаружено, что сополимеризаци€ - Ћ с -ƒЋћ в присутствии ƒ“ анатазной формы с концентрацией 10-4мол.% показала, что данное соединение ускор€ет реакцию.

јнализ физико-механических свойств синтезированных сополимеров без добавлени€ ƒ“ показал, что сополимеры характеризуютс€ тем, что с увеличением содержани€ - Ћ их прочность повышаетс€, в то врем€ как дл€ —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

образцов с добавлением ƒ“ она падает. “емпература разм€гчени€ сополимеров

- Ћ/-ƒЋћ, как с ƒ“, так и без него в среднем ниже на 60 —, по сравнению с гомополимерами.

“аким образом, в работе было показано, что ƒ“ ускор€ет анионную сополимеризацию. ¬ зависимости от соотношени€ исходных мономеров в сополимере, ƒ“ оказывает различное вли€ние на выход полимера. ¬ведение ƒ“ в процессе сополимеризации - Ћ с -ƒЋћ позвол€ет увеличить термостойкость, повысить физико-механические свойства полимера.

”ƒ  547.518 Ћ.ј. Ѕалтинаа, Ћ.ј. Ѕалтина (мл.)а, ј.». »дрисоваа, –.ћ.  ондратенкоб, ј. . Ѕулгаков.б

—»Ќ“≈« ј«ќ“—ќƒ≈–∆јў»’ ѕ–ќ»«¬ќƒЌџ’ √Ћ»÷»––≈“ќ¬ќ…

 »—Ћќ“џ — ѕ–ќ“»¬ќћ» –ќЅЌќ… ј “»¬Ќќ—“№ё

а ‘√Ѕ”Ќ ”фимский институт химии –јЌ, г. ”фа, 450054, проспект ќкт€бр€, 71, e-mail: baltina@anrb.ru б √Ѕќ” ¬ѕќ Ѕашкирский государственный медицинский университет ћинздрава –оссии, г. ”фа, 450000, ул. Ћенина, 3 √лицирретова€ кислота (√Ћ ) (1) Ц основной тритерпеноид солодкового корн€ (Glycyrrhiza glabra L., Gl. uralensis Fisher) известна своей высокой и разнообразной биологической активностью (противовоспалительной, противо€звенной, антиаллергической, антиоксидантной, противоопухолевой, противовирусной и др. [1]. —интетические трансформации √Ћ  €вл€ютс€ перспективным путем получени€ новых биологически активных веществ медицинского назначени€.

ќсуществлен синтез р€да азотсодержащих производных √Ћ  и ее 18,19дегидро-аналога дл€ изучени€ противомикробной активности in vitro.

–еакцией гидразида 3-ќ-ацетата √Ћ  с альдегидами (масл€ный альдегид, бензальдегид, 2- и 4-метоксибензальдегиды, 2-диметиламинобензальдегид, пиридинкарбальдегид) синтезированы замещенные гидразидогидразоны с выходами 85-90%. —интез конденсированных с кольцом ј индолов провели по реакции ‘ишера 3-оксо-производных тритерпеноидов с фенилгидразином.

COOH H O HO (1) —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

4-ќксибензальгидразид √Ћ , индолы √Ћ  и 18,19-дегидро-√Ћ  показали выраженную противомикробную активность в отношении р€да патогенных микроорганизмов (Escherichia coli, Proteus vulgaris, Klebsiella pneumonia, Staphylococcus aureus и др.). 4-ќксибензальгидразид √Ћ  также обнаружил противогрибковую активность в отношении грибов —andida albicans, аналогичную активности пимафуцина.

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. “олстиков √.ј., Ѕалтина Ћ.ј., √ранкина ¬.ѕ.,  ондратенко –.ћ., “олстикова “.√. —олодка: биоразнообразие, хими€, применение в медицине. Ќовосибирск: јкадемическое изд-во Ђ√еої, 2007. - 311 с.

Ц  Ц  Ц

ћонотерпеновый гликозид пеонифлорин (ѕ‘) (1) €вл€етс€ вторичным метаболитом корней пиона уклон€ющегос€ (Paeonia anomala L.), распространенного в лесных зонах ≈вропейской части –‘ и —ибири. ѕ‘ обладает антиоксидантной, антитромботической и антиконвульсантной активност€ми, способствует улучшению пам€ти и представл€ет интерес в качестве платформы дл€ получени€ новых агентов дл€ коррекции болезни јльцгеймера (болезни пожилых людей).

ѕ‘ был выделен нами из размельченных воздушно-сухих корней пиона уклон€ющегос€ (јлтай) согласно [1]. –еакцией ѕ‘ с низшими спиртами (метиловым, этиловым, бутиловым) в присутствии катионита  ”-2-8 (Ќ+) при кип€чении получены 4-ќ-алкил- и 4-оксо-9-ќ-алкиловые эфиры ѕ‘, охарактеризованные в виде ацетатов. »зучена реакци€ “≈ћѕќ-окислени€ ѕ‘ с получением глюкуронида. —труктуры полученных соединений подтверждены спектрами яћ– 1Ќ и 13—.

Ц  Ц  Ц

»сследованные производные ѕ‘ оказывали вли€ние на различные фазы пам€ти в тесте ”–ѕ», способству€ улучшению обучаемости крыс.

–абота выполнена при поддержке –‘‘» (грант 15-03-02101).

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. —.ј.ќсадчий, ≈.».„ерн€к, ћ.ћ.Ўакиров, Ё.Ё.Ўульц, √.ј.“олстиков.

 орни пиона уклон€ющегос€ (Paeonia anomala L.) сибирской попул€ции как источник гликозидов пеонифлорина и пеоновицианозида. ’ими€ в интересах устойчивого развити€, 8, 399

Ц  Ц  Ц

ѕроизводство этилена в –оссии развиваетс€ небывалыми темпами, только что утихли согласование построени€ пиролизной установки с производительностью по этилену в 1 млн. тонн в год (в итоге его даже увеличили до 1 200 тыс. тонн), как начал реализоватьс€ новый проект по построению установки на Ђ«ап—ибЌефтехимї с мощностью в 1,5 млн тонн этилена в год[1]. “акие большие масштабы производства требуют от нас не только точного соблюдени€ технологического регламента, но и непрерывное усовершенствование существующих установок оптимизирование каждой стадии процесса, от получени€ сырь€ вплоть до доставлени€ готового продукта конечному пользователю в цепи.

÷елью данной работы €вл€етс€ построение кинетической модели процесса пиролиза. ƒл€ этого были исследованы равновесные выходы состава этан-пропан-бутановой фракции, на моделирующей программе ChemCAD.

— помощью симплекс решЄтчатых планов шеффе был построен треугольник Ђсостав свойствої. Ќа треугольнике был найден локальный максимум выхода этилена при 750 —.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ц  Ц  Ц

¬ работе были соединены кинетические уравнени€ дл€ получени€ веществ: Ќ1, —Ќ4, —2Ќ2, —2Ќ4, —2Ќ6, —3Ќ6, —3Ќ8, —4Ќ6, 1-—4Ќ8, 2-—4Ќ8, —4Ќ10.

–ассчитаны константы скорости средствами ехсеl, с помощью метода –унге утта-ћерсона.

Ќо как показано на рисунке ниже адекватно описать константы не удалось.

Ц  Ц  Ц

Ќа данном этапе проходит поиск путей реакции, адекватно описывающий данный процесс, путЄм поиска нового химизма процесса, отбрасыванием малозначимых и добавлением более значимых продуктов, использу€ методы графического анализа маршрутов радикально цепных реакции Ћ»“≈–ј“”–ј

1. “обольск информ [Ёлектронный ресурс]// дата обновлени€: 24.09.2016.

URL: http://tobolsk.info/2016/35866-na-tobolskoj-promyshlennoj-ploshchadkekipit-rabota (дата обращени€: 03.10.2016).

2. —. ». —пивак, ј. —. »смагилова., ¬естник Ѕашкирского университета. 2014.

“. 19. є1

Ц  Ц  Ц

R= Pr (2, 4, 6), i-Pr (3, 5, 7) Ёкспериментально установлено, что 2,2-диметил-1,3-диоксан-4,6-дион ( ислота ћельдрума) 1 реагирует с насыщенными альдегидами 2, 3 с образованием эфиров 4, 5 - кристаллических производных белого цвета. Ёфиры 4,5 легко вступают в реакцию дихлоркабенировани€ с выходами 30-60 % с образованием целевых продуктов 6,7.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

 оличественный анализ реакционной массы осуществл€ли методом тонкослой хроматографии. »дентификацию продукта осуществл€ли методом Ќ и 13—-яћ–-спектроскопии.

»сследовани€ выполнены при финансовой поддержке ѕрезидента –‘ (стипенди€ ѕрезидента –‘ молодым ученым и аспирантам —ѕ-1960.2015.4 на 2015-2017 гг., приказ от 10 марта 2015 г. є 184) Ћ»“≈–ј“”–ј

1. William Fraser, Colin J. Suckling, Hamish, C. S. Wood. // J.CHEM.SOC, 1990, є1, с. 1337

2. Ќовиков –.ј // Ќовые превращени€ донорно-акцепторных циклопропанов под действием кислот Ћьюиса ƒиссЕ.ћосква 2014 г

3. Ѕорисова ё.√., –аскильдина √.«.,  азакова ј.Ќ., «лотский —.—. // ∆о’, 2015, “.85. вып.1, с. 156-157.

Ц  Ц  Ц

јмины, содержащие гетероциклический фрагмент, широко используютс€ в органическом синтезе и наход€т применение в различных област€х науки и техники. ќказалось, что циклические ацетали, содержащие аминоалкильные группы, имеют р€д преимуществ при использовании в качестве ингибиторов, ѕј¬ [1] и флотореагентов [2].

Ќами предложен синтез (2Z)-N-бензил-4-[(2,2-диметил-1,3-диоксолан-4ил)метокси]бут-2-ен-1-амина 5, основанный на N-алкилировании бензиламина 4 4-({[(2Z)-4-хлорбут-2-ен-1-ил]окси}метил)-2,2-диметил-1,3-диоксоланом 3, который был получен ќ-алкилированием 2,2-диметил-4-оксиметил-1,3диоксоланa 1 1,4-дихлорбутеном-2 2 по ранее известной методике [3].

NH2

Ц  Ц  Ц

»сходный 2,2-диметил-4-оксиметил-1,3-диоксолан был получен конденсацией глицерина с ацетоном [4].

 оличественный анализ реакционной массы осуществл€ли методом газожидкостной хроматографии. »дентификацию продукта осуществл€ли методами хроматомасс-спектрометрии, 1Ќ и 13—-яћ–-спектроскопии.

»сследовани€ выполнены при финансовой поддержке ѕрезидента –‘ (стипенди€ ѕрезидента –‘ молодым ученым и аспирантам —ѕ-1960.2015.4 на 2015-2017 гг., приказ от 10 марта 2015 г. є 184).

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. –ахманкулов ƒ.Ћ., «лотский —.—., –ольник Ћ.«.,  л€влин ћ.—., Ѕахтегареева Ё.—. —интез и свойства аминов и аммониевых солей на основе 4-галоид-1,3диоксоланов / "ѕерспективные процессы и продукты малотоннажной химии". Ц 2000. Ц ”фа: √»Ќ“Ћ Ђ–еактивї - —. 159-167.

2. »ванский ¬.». ’ими€ гетероциклических соединений. Ц ћ.: ¬ысша€ школа.

Ц 1978. Ц 365 c.

3. ¬алиев ¬.‘., –аскильдина √.«., ћудрик “.ѕ., Ѕогомазова ј.ј., «лотский —.—. // Ѕашкирский химический журнал.Ц 2014.Ц “. 21, є3.Ц —.25.

4. √ини€туллина Ё.’. –еакции ќ-алкилировани€ и ќ-ацилировани€ на основе гидрокси-1,3-диоксоциклоалканов. ƒисЕ канд. хим. наук. Ц ”фа. Ц 2010. Ц 101 с.

”ƒ  547.598.458.22 ¬.ј. ¬ыдрина, ј.ј.  равченко, ћ.ѕ. яковлева, √.ё. »шмуратов

Ё‘‘≈ “»¬Ќџ… —»Ќ“≈«

3-√»ƒ–ќ —»-18H-ќЋ≈јЌ-9(11),12(13)-ƒ»≈Ќ-30-ќ¬ќ…  »—Ћќ“џ

Ц  Ц  Ц

ƒанное сообщение посв€щено синтезу 3-гидрокси-18H-олеандиен-30-овой кислоты (1), нашедшей достаточно широкое применение в качестве платформы в синтезе соединений, обладающих фармакологической активностью (противовоспалительной, противовирусной, противоопухолевой, антиоксидантной и др.) [1-3]. –анее сопр€женный диен (1) получали [1, 3-5] из глицирретовой кислоты (√Ћ ) 2 в две стадии с общим выходом 66% обработкой субстрата 1060-кратным мольным количеством боргидрида натри€ в смеси “√‘-Ќ2ќ в присутствии щелочи и последующей —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ц  Ц  Ц

”ƒ  547.747 –.ћ. √аниева, ј.¬. јрсланов, Ћ.—. ’асанова, «.–. ¬алиуллина Ќ≈ќЅџ„Ќјя  ќЌƒ≈Ќ—ј÷»я ћ≈“»Ћ (≈)-3-(ћ≈“ќ —» ј–ЅќЌ»Ћ)ћ≈“»Ћ»ћ»Ќќ-2,2-ƒ»ћ≈“»ѕ–ќѕ»ќЌј“ј

— Ё“»Ћ 3-√»ƒ–ќ —»Ѕ”“јЌќј“ќћ » ≈√ќ ѕ–ќ»«¬ќƒЌџћ

‘едеральное государственное бюджетное учреждение науки ”фимский институт химии –оссийской академии наук 450054, ”фа, пр. ќкт€бр€, 71; e-mail: bioreg@anrb.ru јнтибиотики -лактамного р€да наиболее востребованы в лечении бактериальных инфекций [1-3]. ƒизайн и конструирование структур новых модификатов Ц признанный подход в борьбе с глобальной проблемой резистентности бактерий к лекарствам [4, 5]. ¬ данной работе мы с целью разработки тандемного варианта выхода к карбапенемам структуры 1 исследовали реакцию имина 2 с енол€том из этил 3-гидроксибутаноата 3 в стандартных услови€х (“√‘, Ц78∞—) [6].

Ц  Ц  Ц

—ледует отметить, что и в пр€мой реакции енол€та спирта 3b (2 экв. LDA) с имином 2 мы также выделили пирролидин 4. ¬идимо, образованию 4 способствует наличие активированной —Ќ2 группы в структуре имина 2, поскольку в отсутствии таковой в иминах реакции с 3 протекают по обычной схеме с образованием -лактамов [6].

—труктура соединений 4 и 5 доказана спектральными методами, приведенные дл€ 4 стереохимические соотношени€ прин€ты на основании данных NOE-экспериментов (рис. 1).

Ц  Ц  Ц

–абота выполнена при финансовой поддержке –оссийского научного фонда (проект є15-13-00039).

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. Hart D.J., Ha D.-Ch. Chem. Rev., 1989, 89, 1447.

2. Fu N., Tidwell T.T. Tetrahedron, 2008, 64, 10465.

3. Brandi A., Cicchi S., Cordero F.M. Chem. Rev., 2008, 108, 3988.

4. Orbegozo T., Burel F., Jubault P., Pannecoucke X. Tetrahedron, 2013, 69, 4015.

5. Mark C. Med. Chem. Commun., 2016, 7, 194.

6. Georg G.I., Kant J., Gill H.S. J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 1129.

7. Tanimoto S., Kokubo T., Oida T., Ikehira H. Synthesis, 1982, 723.

Ц  Ц  Ц

”ƒ  542.943.5; 546.171.5 ё.¬. Ћегостаева1, Ћ.–. √арифуллина1, ».—. Ќазаров1, ј.ј.  равченко1, Ё.–. Ќуриева2, √.ё. »шмуратов1 ќ«ќЌќЋ»“»„≈— »≈ ѕ–≈¬–јў≈Ќ»я (-)--ѕ»Ќ≈Ќј ‘едеральное государственное бюджетное учреждение науки

Ц  Ц  Ц

высшего образовани€ ЂЅашкирский государственный университетї, 450076, г.”фа, ул. «аки ¬алиди, д.32.

Ўирокие синтетические возможности и ценные свойства продуктов конденсации карбонильных соединений с различными замещенными гидразинами привлекают внимание исследователей. Ѕудучи весьма доступными, гидразоны и оксимы нашли широкое применение в синтетической и аналитической химии. Ќа примере природного монотерепена (-)-б-пинена (1) показаны озонолитические методы синтеза циклобутановых N-содержащих производных: дитозил- (2) и дифенил- (3) гидразонов, а также диоксима (4).

Ц  Ц  Ц

”ƒ  665.335.5  .—. ƒенисова1, ¬.ј. ¬ыдрина1, –.–. ¬ильданова2, √.–. ћингалеева1, ћ.ѕ. яковлева1, √.ё. »шмуратов1

ќƒЌќ—“јƒ»…Ќџ… —»Ќ“≈« ќѕ“»„≈— » ј “»¬Ќџ’

ћј –ќЋ»ƒќ¬ »«  ј—“ќ–ќ¬ќ√ќ ћј—Ћј

”фимский институт химии –оссийской академии наук,

Ц  Ц  Ц

R = (CH2)2, CH2CH(CH3), CH2CH2CH(CH3); R1 = H, CH3, C2H5; R2 = H, C2H5, C3H7, n-C4H9; R3 = CH3, C2H5, n-C4H9, C6H5, CH2CHCH2; X = Br, I –еакци€ размыкани€ различных циклических ацеталей ћќ—, привод€ща€ к простым моноэфирам гликолей, описана почти одновременно и независимо двум€ коллективами авторов [1, 2].

÷иклические формали устойчивы к действию реактивов √риньра в изученных услови€х. — накоплением алкильных заместителей в положении 2 наблюдаетс€ ускорение реакции и повышение выхода целлозольвов [3, 4].

Ћ»“≈–ј“”–ј “рофимов Ѕ.ј., ƒиссертаци€ на соискание ученой степени кандидата 1.

химических наук »рк√”. Ц »ркутск. Ц 1965.

2.. “рофимов Ѕ.ј., ƒиссертаци€ на соискание ученой степени доктора химических наук Ћ√”. Ц Ћенинград. Ц 1971.

3.  оростова —.≈., ƒиссертаци€ на соискание ученой степени кандидата химических наук »рк√”. Ц »ркутск. Ц 1969.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

4. ¬€лых ≈.ѕ.,ƒиссертаци€ на соискание ученой степени кандидата химических наук »рк√”. Ц »ркутск. Ц 1968.

Ц  Ц  Ц

Ќесмотр€ на то, что в р€ду алюминийорганических реагентов ацетиленовые производные, напротив, более активны чем винильные и алкильные по отношению к карбонильным субстратам, дл€ расщеплени€ 1,3диоксанов и диоксоланов до сих пор использовались лишь простейшие алкилаланы.

Ќами было изучено взаимодействие 2,2,4-триметил-1,3-диоксана с 1гептинилдиэтилалюминием [1]. ƒиоксан и јќ— реагируют селективно в углеводородной среде, образу€ в м€гких услови€х пропаргильный гидроксиэфир с выходом 60 %. –анее было обнаружено значительное активирующее вли€ние хлористого метилена на взаимодействие циклических ацеталей и кеталей с различными алюминийорганическими соединени€ми [2].

Ц  Ц  Ц

ѕри проведении данной реакции в среде CH2Cl2 выход пропаргильного эфира составл€ет 93%.

ќписываема€ реакци€ открывает удобный подход к производным труднодоступных высших пропаргилкарбинолов, наход€щих применение в органическом синтезе и €вл€етс€ первым примером восстановительного алкинилировани€ циклических ацеталей с помощью алюминийорганических соединений.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ћ»“≈–ј“”–ј ƒехт€рь “.‘., ¬острикова ќ.—., «лотский —.—. –егиоселективное 1.

расщепление 2,2,4-триметил-1,3-диоксана 1-гептинилдиэтилалюминием // Ѕ’∆ Ц 2003. Ц “. 10, є 3. Ц —. 28-29.

2. √афарова ё.“., ƒехт€рь ≈.‘., ƒехт€рь “.‘., ‘атыхов ј.ј., —пирихин Ћ.¬., ¬острикова ќ.—., «лотский —.—., ƒокичев ¬.ј. ¬заимодействие триалкилаланов с циклическими ацетал€ми и ортоформиатами в среде CH2Cl2 и ClCH2CH2Cl // »зв. јЌ. —ер.хим. Ц 2003. Ц —. 951-956.

Ц  Ц  Ц

–асщепление циклических ацеталей магнийбромацетиленом сопровождаетс€ побочными процессами.  ак правило, образуетс€ сложна€ —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

смесь, содержаща€, по данным √∆’ и » -спектроскопии, нар€ду с ожидаемыми ацетиленовыми эфирами различные продукты их циклизации, а также предельные оксиэфиры, соответствующие размыканию диоксоланового цикла исходными реактивами √ринь€ра [1, 2].

Ћ»“≈–ј“”–ј  оростова —.≈., ƒиссертаци€ на соискание ученой степени кандидата 1.

химических наук »рк√”. Ц »ркутск. Ц 1969.

2. ¬€лых ≈.ѕ.,ƒиссертаци€ на соискание ученой степени кандидата химических наук »рк√”. Ц »ркутск. Ц 1968.

Ц  Ц  Ц

ќдним из наиболее доступных и дешевых реагентов дл€ расщеплени€ циклических ацеталей €вл€ютс€ алюминийорганические соединени€ (јќ—), которые производ€тс€ в широком масштабе дл€ нужд полимерной промышленности, а также €вл€ютс€ полупродуктами в процессе синтеза высших жирных спиртов. ¬ органическом синтезе восстановление карбонилсодержащих соединений јќ— примен€етс€ весьма часто, вследствие их высокой активности, стерео- и хемоселективности.

¬ то же врем€ процессу восстановлени€ циклических ацеталей теми же реагентами удел€етс€ все еще мало внимани€, причем круг используемых јќ— ограничен простейшими промышленными продуктами Ц ƒ»Ѕј√, “»Ѕј, “Ёј, “ћј.

÷иклические ацетали и кетали при 70-80о— гладко восстанавливаютс€ диизобутилалюминийгидридом и диэтилалюминийгидридом в соответствующие алюминаты, дающие при гидролизе оксиэфиры [1]. ѕереход от п€тичленного цикла к шестичленному гетероциклу ацеталей и кеталей не приводит к значительному изменению их реакционной способности.

Ц  Ц  Ц

»сход реакции диалкилалюминийгидридов с циклическими ацетал€ми и кетал€ми зависит, главным образом, от температурных условий. ѕри температурах пор€дка 20о— и ниже большинство ацеталей и кеталей не реагируют с јќ—, что позвол€ет использовать их в качестве эффективных защитных групп при восстановлении кетонов и сложных эфиров.

Ц  Ц  Ц

јлюминациклопентаны п€тичленные алюминийсодержащие

Ц гетероциклы, отличающиес€ от триалкилаланов специфической реакционной способностью эндоциклических Al-C св€зей, после разработки удобного метода их синтеза [1] на основе доступных продуктов нефтехимии стали объектами интенсивных исследований в р€де научных центров.

–анее нами было показано, что при взаимодействии 3ЦгексилЦ1Ц этилалюминациклопентана с ортоформиатами [2] и 1,3Цдиоксоланами [3] в реакции участвует преимущественно эндоциклический радикал алюминациклопентана.

ѕродолжа€ наши исследовани€, мы изучили взаимодействие карбонильных субстратов с 1Ц этилЦ3Цнафтилалюминациклопентаном, содержащим весьма объемный арильный заместитель при —3-атоме гетероцикла.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ц  Ц  Ц

ѕри введении в данную реакцию катализатора ZrCl4 выход 2-(2-метилдиэтоксипентил)нафталина (3) составил 50%.

ѕредставл€лось интересным вовлечь в реакцию с 1,3-диоксацикланами упом€нутый выше јќ— (2). “ак 2,2ЦдиметилЦ1,3Цдиоксолан (4) взаимодействуют с двойным избытком алюминациклопентана, селективно образу€ в м€гких услови€х (20 —, 6 ч) алюминат, дающий после гидролиза реакционной массы 1-этанол-2-(1`,1`-диметилпропокси) (5) с выходом 18%.

ѕри эквимольном соотношении реагентов выход указанных продуктов реакции не превышает 3-5%, тогда как дальнейшее увеличение избытка алюминийорганического соединени€ заметного вли€ни€ на ход реакции не оказывает.

Ц  Ц  Ц

 ак вы€снилось, радикалы различного строени€, вход€щие в состав одного и того же алюминийорганического соединени€, обладают различной —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

реакционной способностью в данной реакции, оказалось, что в услови€х (20 ∞—, 2 ч) алюминациклопентан (2) с циклическими кетал€ми по эндоциклическому радикалу не реагирует, но увеличение продолжительности реакции до 6 часов приводит к образованию продуктов расщеплени€ экзоциклической св€зи Al-Et в количестве не более 18%.

—троение синтезированных соединений (3,5) доказано спектрами яћ– 1Ќ и 13—. ’арактерным спектральным признаком ацетал€ (3) €вл€етс€ наличие в спектрах яћ– 1Ќ в сильной области пол€ при 0,95 м.д. дублетного сигнала протонов метильной группы при третичном атоме углерода. ¬ спектре яћ– 1Ќ оксиэфира (5) наблюдаютс€ триплет протонов метильной группы при вторичном атоме углерода с химическим сдвигом 0,86 м.д. и квадруплет протонов метиленовой группы при первичном и четвертичном атомах углерода с химическим сдвигом 1,5 м.д., это указывает на то, что в результате реакции образуетс€ продукт расщеплени€ экзоциклической св€зи алюминациклопентана (2) Al-Et.

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. ƒжемилев ”.ћ., »брагимов ј.√., «олотарев ј.ѕ., “олстиков √.ј. // »зв. јЌ ———–, —ер. хим. 1990. є 12. C. 2831-2841.

2. ¬острикова ќ.—., ƒехт€рь ≈.‘., «лотский —.—., ƒокичев ¬.ј. // »зв. јЌ, —ер. хим. 2002. є 5. —. 828-830.

3. ƒехт€рь “.‘., ƒехт€рь ≈.‘., ¬острикова ќ.—., «лотский —.—., ƒокичев ¬.ј.

// ∆ќ’.-2004.-“.74.-¬ып.6. Ц —. 978.

Ц  Ц  Ц

–еакции [—+NC+CC]-сочетани€ широко примен€ютс€ дл€ синтеза разнотипно функционализированных пирролидинов [1,2], обладающих широким спектром биологического действи€. — целью синтеза новых соединений пирролидинового р€да с альдегидной функцией нами изучено взаимодействие гидрохлорида метилового эфира L-метионина с двукратным избытком акролеина в присутствии ацетата серебра. ќднако вместо ожидаемого пирролидина в качестве единственного продукта нами был выделен 5,6дигидропиридин 4 с невысоким выходом. јналогично при взаимодействии —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ц  Ц  Ц

“аким образом, нами впервые one-pot реакцией получены новые, синтетически перспективные 5,6-дигидропиридины.

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. Husinec S., Porter A.E.A., Savic V. // Tetrahedron Lett. - 1988. - P.6649.

2. Garner Ph., Kaniskan. // J. Org. Chem. - 2005. - V.70. - P.10868 –абота выполнена при финансовой поддержке –оссийского фонда фундаментальных исследований (проект є16-03-00876) и стипендии президента –‘ (проект —ѕ-647.2015.4).

”ƒ  547.537.9 ¬.ј. ≈горов, —.ј.“орос€н, ћ.—. ћифтахов –≈ј ÷»я ‘”ЋЋ≈–≈Ќј —60 — 5,5-ƒ»ћ≈“ќ —»-1,2,3,4“≈“–ј’Ћќ–÷» Ћќѕ≈Ќ“јƒ»≈Ќќћ ”фимский институт химии –оссийской академии наук 450054, ”фа, пр. ќкт€бр€, 71; e-mail: amonnika@mail.ru »з литературных источников известно, что —60 гладко реагирует с родоначальным 1,3-циклопентадиеном при комнатной температуре [1, 2];

его гексакис-аддукт описан в [3]. ¬ этом плане необычным оказалось взаимодействие электронодефицитного фуллерена —60 с 1,2,3,4-тетрахлор

Ц  Ц  Ц

ќднородность аддукта 2 следует из спектральных данных. ¬ его спектре яћ– Ќ имеютс€ 2 различающихс€ синглетных сигнала метоксигрупп при 3.98 и 4.05 м.д. —пектр яћ– 13— 2 представлен 33 сигналами фуллереновой сферы из них один сигнал двойной интенсивности, 4 сигнала по интенсивности, сигнал sp3-углерода обнаруживаетс€ при 77.68 м.д., что свидетельствует о —sсимметрии молекулы и присоединени€ диена по —6-—6-св€зи.

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. Minakata S., Nagamachi T., Nakayama K., Suzuki T. and Tanаka T. Chem.

Commun., 2011, 47, 6338.

2. Rotello V.M., Howard J.B., Yadav T., Conn M.M., Viani E., Giovane L. M., Lafleur A. L. Tetrahedron Letters. 1993, 34 (10), 1561.

3. Meidine M. F., Roers R., Langley G. J., Avent A. G., Darwish A. D., Firth S., Kroto H. W., Taylor R. and Walton D. R. M. J. Chem. Soc., Chem. Commun.

1993, 1342.

”ƒ  547.537.9 ¬.ј. ≈горов, ј.ћ. √алеева, —.ј. “орос€н, ћ.—. ћифтахов

Ќќ¬џ… јƒƒ” “ ‘”ЋЋ≈–≈Ќј —60 —

ћ≈“»Ћ-(2Z)-2,4,4-“–»’Ћќ–-3-ћ≈“ќ —»Ѕ”“-2-≈Ќќј“ќћ ”фимский институт химии –оссийской академии наук 450054, ”фа, пр. ќкт€бр€, 71; e-mail:amonnika@mail.ru ¬ажным направлением в поиске перспективных соединений и материалов дл€ фармации и оптоэлектроники €вл€етс€ синтез новых производных фуллерена [1].

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

¬ ранних работах мы использовали эфиры дихлоруксусной кислоты 1 [2] дл€ получени€ метанопроизводных —60. ¬ данной работе, по аналогии, мы изучили реакцию циклопропанировани€ —60 с ортогонально функционализированным блоком 2 (схема 1) [3].

Ц  Ц  Ц

“ак в растворе толуола, содержащем 10 экв. NaH реакци€ фуллерена —60 с 2 протекала гладко с образованием аддуктов основного моноприсоединени€ 3 (с выходом 52%) и минорных полиприсоединени€ (схема 2).

Ц  Ц  Ц

ћетанофуллерен 3 представл€ет собой хорошо растворимый в толуоле и хлороформе порошок темно-красного цвета, структура которого доказана данными яћ–-, » -, масс - спектров.

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. Camaioni N., Garlaschelli L., Geri A., Maggini M., Possamai G., Ridolfi G. J.

Mater. Chem. 2002, 12, 2065.

2. Torosyan S.A., Biglova Yu.N., Mikheev V.V., Khalitova Z.T., Gimalova F.A., Miftakhov M.S. Mendeleev Commun., 2012, 22, 199.

3. ≈горов ¬.ј., √ималова ‘.ј., ’асанова Ћ.—., ћифтахов ћ.—. »звести€ јЌ.

2015, 2, 355.

Ц  Ц  Ц

1. J.R. Norell. J. Org. Chem., 1970, V. 35, P. 1611-1618.

2. ј.ј. Ѕобылева и др. ∆ќр’, 1989, 25, 1428.

3. T.M. Oshnyakova, R.I. Khusnutdinov. Tetraheron Lett. 2015, V. 56, P. 6368-6369.

Ц  Ц  Ц

—оединени€ циклопропанового р€да €вл€ютс€ важными интермедиатами в органическом синтезе, поскольку фрагмент трехчленного цикла часто встречаетс€ в структуре веществ, обладающих биологической активностью.

–анее нами было установлено, что наличие атома азота, кислорода при двойной св€зи не преп€тствовало прохождению реакции циклопропанировани€ карбеноидами алюмини€ [1]. — целью расширени€ области применени€ карбенодов алюмини€ дл€ циклопропанировани€ функционально-замещенных олефинов, в насто€щей работе нами изучено поведение в данной реакции галогензамещенных олефинов. ƒело в том, что высока€ электроотрицательность атомов галогена снижает нуклеофильность двойной св€зи, что должно преп€тствовать реакции циклопропанировани€ электрофильным карбеноидом металла.

ќднако, нами установлено, что 1-бромалкены с алкильным или арильным заместителем, реагируют с CH2I2 и Et3Al за трое суток при комнатной температуре в среде дихлорметана, образу€ с высоким выходом 1,1дизамещенные бромциклопропаны 1a-e. ѕри увеличении времени проведени€ реакции до шести суток, образующийс€ бромциклопропан полностью превращаетс€ в иодэтилзамещенный циклопропан 2a-e с выходом 90%.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ц  Ц  Ц

ћы предполагаем, что в услови€х реакции циклопропанировани€ происходит нуклеофильное замещение атома брома в бромциклопропане на атом иода. ƒалее следует процесс двойной гомологизации под действием карбеноида алюмини€ и стади€ алюминий-иод обмена.

Br

Ц  Ц  Ц

ѕолученный иодэтилзамещенный циклопропан открывает интересные синтетические возможности. — одной стороны имеетс€ весьма реакционноспособна€ иод-углеродна€ св€зь, а с другой стороны можно легко получить винилциклопропановые соединени€.

“аким образом мы разработали эффективный метод получени€ замещенных бромциклопропанов и йодэтилциклопропанов из -бромалкенов под действием дийодметана и триэтилалюмини€.

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. KadikovaR. N., Ramazanov I. R., Zosim T. P., Yaroslavova A. V., Dzhemilev U.

M. The synthesis of cyclopropyl amines and cyclopropanols by the reaction of enamines and trimethylsilylenol ethers with CH2I2 and Et3Al.// Tetrahedron, 2015, 71. 3290-3295.

Ц  Ц  Ц

”ƒ  542.97:547.514:547.256.2 “.ѕ. «осим 1, –.Ќ.  адикова 1, ».–. –амазанов 1, ƒ.ќ. ћинигалиева 2

—»Ќ“≈« —ѕ»–ќѕ≈Ќ“јЌќ¬џ’ ѕ–ќ»«¬ќƒЌџ’ –≈ј ÷»≈…

јЋ »Ћ»ƒ≈Ќ÷» Ћќѕ–ќѕјЌќ¬ —  ј–Ѕ≈Ќќ»ƒјћ» јЋёћ»Ќ»я

1. ‘√Ѕ” науки Ђ»нститут нефтехимии и катализа –оссийской академии наукї, г. ”фа

2. ‘√Ѕќ” ¬ќ Ђ”фимский государственный нефт€ной технический университетї, г. ”фа e-mail:tania-ygnty@yandex.ru –еакци€ —иммонса-—мита [1], получила широкое распространение в синтезе циклопропановых соединений. Ќа ее основе был разработан целый р€д новых циклопропанирующих реагентов дл€ генерации карбеноидов цинка различного строени€ - реагент Furukawa-Kawabata (Et2Zn - CH2I2), Wittig (ZnI2 Ц CH2N2), Sawada (EtZnI - CH2I2), Denmark (Et2Zn Ц CH2Cl2), Shi (Et2Zn Ц CH2I2 Ц CF3CO2H), Charette (Et2Zn Ц CH2I2 Ц 2,4,6-Cl3C6H2OH). ќднако, циклопропанирование стерически -затрудненных олефинов с помощью карбеноидов цинка €вл€етс€ проблематичным. “акие субстраты, как бициклопропилидены и бициклобутилидены, содержащие спиросочленные циклопропановые фрагменты про€вили низкую активность по отношению к карбеноидам цинка.

–анее нами впервые осуществлена реакци€ циклопропанировани€ [2,2Т]биадамантилиденa под действием ће3Al и CH2I2. ѕродемонстрировано, что карбеноид алюмини€ Ц это единственный реагент способный селективно циклопропанировать [2,2Т]биадамантилиден [2].

¬ продолжении иследований по взаимодействию стерическизатруднЄнных олефинов с карбеноидами алюмини€ нами была изучена реакци€ циклопропанировани€ замещЄнных алкилиденциклопропановых производных в услови€х алюминийорганического синтеза.

Ќами установлено, что замещенные алкилиденциклопропаны 1a-i под действием 5 эквивалентов Me3Al и CH2I2 в гексане при комнатной температуре в течении 18 ч. образуют соответствующие спиропентаны 2a-i с выходом 62–еакци€ проходит с высокой селективностью.

Ц  Ц  Ц

»так, Me2AlCH2I демонстрирует высокую реакционную активность в циклопропанировании 1,1'-би(циклопропилидена) по сравнению с реагентом —иммонса-—мита (Zn(Cu)/CH2I2). Ёто может быть св€зано с низкой энергией активации реакции олефина с карбенодом алюмини€ по сравнению с карбеноидом цинка.

“аким образом мы разработали эффективный метод получени€ спиропентановых производных из алкилиденциклопропанов под действием дийодметана и триметилалюмини€.

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. H. E. Simmons, T. L. Cairns, S. A. Vladuchick, C. M. H. Org. React. John Wiley Sons, Inc. 1973, 20, 1;

2. I.R. Ramazanov, R.N. Kadikova, T.P. Zosim, U.M. Dzhemilev. Ђ≈he first example of [2,2Т]biadamantylidene cyclopropanation by Me3Al Ц CH2I2

reagent.// Mendeleev commun. 2016, 434-436 (DOI:

10.1016/j.mencom.2016.09.024).

Ц  Ц  Ц

 вантово-химические расчеты 1 урацила и его замещенных производных были выполнены при помощи композитного метода G3MP2B3, а также в приближении обменного TPSS -зависимого градиентно-скорректированного функционала в сочетании с базисным набором тройного валентного расщеплени€ с добавлением диффузных и пол€ризационных функций 6G(d,p). ”чЄт специфической сольватации молекулами воды осуществл€ли с использованием метода супермолекулы.

–асчеты выполнены на кластерном суперкомпьютере Enterprise √”ѕ »Ќ’ѕ –Ѕ

Ц  Ц  Ц

Ќа рисунках 1 и 2 нагл€дно изображены сольватационные оболочки дл€ дианиона 5-гидрокси-6-метилурацила, рассчитанные в разных приближени€х.

Ќа рисунке 1 отчетливо видно, что сольватационна€ оболочка нарушаетс€ при расчете композитным методом.

–ис. 1. √идратна€ оболочка дл€ –ис. 2. √идратна€ оболочка дл€ дианиона 5-гидрокси-6-метилурацила. дианиона 5-гидрокси-6-метилурацила.

–асчет в приближении G3MP2B3 –асчет в приближении TPSS/6G(d, p)  ислотность урацилов по возможности желательно рассчитывать настолько точно, насколько это предоставл€етс€ возможным. ћетодами квантовой химии расчеты повышенной точности осуществл€ютс€ с использованием композитных методов.   насто€щему времени разработан р€д таких модельных теорий. Ќаиболее широко используемые на практике Ц композитные методы семейства Gn (n=1, 2, 3, 4). ƒл€ понимани€ подхода, заложенного в процедурах расчета данных композитными методами, достаточно рассмотреть один общий алгоритм. —амой важной и исчерпывающей частью алгоритма €вл€етс€ оптимизаци€ геометрической структуры изучаемых соединений методом B3LYP/6-31G(d). ¬ силу того, что в основе процедуры оптимизации лежит весьма скудный базисный набор, не содержащий в себе диффузных функций, необходимых в расчетах анионов, использование композитных методов семейства Gn при учете специфических взаимодействий производных урацила и его анионов приводит к некорректным результатам и разрушению сольватной оболочки (рис.1).

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. √имадиева ј.–., „ернышенко ё.Ќ., ћустафин ј.√., јбдрахманов ».Ѕ., Ѕашкирский химический журнал, 2007

2. √имадиева ј.–., ћышкин ¬.ј., ћустафин ј.√., „ернышенко ё.Ќ., ‘аттахов ј.’., јбдрахманов ».Ѕ., “олстиков √.ј., ƒоклады јкадемии наук, —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

3. “ерентьев ј.ќ., Ѕорисова Ќ.—., ’амито¬ Ё.ћ., «имин ё.—., ћустафин ј.√., ∆урнал физической химии, 2014

4. ’амитов, Ё.ћ., √имадиева, ј.–., ‘аттахов, ј.’., ћустафин, ј.√., јбдрахманов, ».Ѕ., ¬естник Ѕашкирского ”ниверситета, 2010 –абота выполнена при поддержке проекта є4.299.2014/K, исполн€емого в рамках проектной части государственного задани€ ћинобрнауки –‘ в сфере научной де€тельности.

Ц  Ц  Ц

“аким образом, предложен способ получени€ N-тозилатов 4-метокситетрагидрокарбазола и 1-метокси-1,2,3,4-тетрагидроциклопента[b]индола.

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. Nirogi R.V.S., Konda J.B., Kambhampati R., Shinde A., Bandyala T.R., Gudla P., Kandukuri K.K., Jayarajan P., Kandikere V., Dubey P.K. Bioorg. Med. Chem.

Lett. 2012, 22, 6980-6985.

2. √атауллин –.–., —отников ј.ћ., —пирихин Ћ.¬., јбдрахманов ».Ѕ. ∆ќр’.

2005, 41, вып. 3, —. 730-737.

Ц  Ц  Ц

”ƒ  547.596.2 ¬.ј. ¬ыдрина, ј.ј.  равченко, √.ё. »шмуратов

—»Ќ“≈« ѕ–ќ“»¬ќ–ј ќ¬ќ√ќ —≈— ¬»“≈–ѕ≈Ќј  јѕј––ј“–»≈Ќј

‘едеральное государственное бюджетное учреждение науки

Ц  Ц  Ц

 апарратриен (1) Ц сесквитерпен природного происхождени€, выделенный из колумбийского дерева Ocotea caparrapi и обладающий противораковой активностью [1]. –анее были синтезированы рацемический капарратриен [2] и оптически активный как смесь цис- и транс- изомеров [3].

¬ данном сообщении нами выполнен синтез капарратриена (1) на основе природного оптически чистого терпеноида l-(-)-ментола (2). ѕервый этап заключалс€ в синтезе цитронеллола (9) из гидроксикетона (5), доступного из монотерпеноида (2) в четыре стадии с общим выходом 34 % в расчете на исходный спирт (2). ƒальнейшие трансформации оптически чистого спирта (9) в целевой триен (1) включали превращение в соответствующий бромид и далее в фосфониевую соль (10), генерацию из него илида под действием н-BuLi и заключительное олефинирование по ¬иттигу с тиглиновым альдегидом (11).

Ц  Ц  Ц

[2] J.R. Vyvyan, E.A. Peterson, M.L. Stephan // Tetrahedron Lett. Ц 1999. Ц V. 40, є 27. Ц P. 4947-4949.

[3] P. Das, J. McNulty. // Tetrahedron Lett. Ц 2010. Ц V. 51, є 24. Ц P. 3197-3199.

”ƒ  544.4.032.7 √.√.  утлугильдина, Ќ.‘. »бракова, ё.—. «имин

ќ »—Ћ»“≈Ћ№Ќјя ƒ≈—“–” ÷»я ѕќЋ»¬»Ќ»Ћќ¬ќ√ќ —ѕ»–“ј

»  ќћѕЋ≈ —ќќЅ–ј«ќ¬јЌ»≈ ≈√ќ ќ »—Ћ≈ЌЌќ… ‘–ј ÷»»

— ј«ќ“—ќƒ≈–∆јў»ћ» ¬≈ў≈—“¬јћ»

‘√Ѕќ” ¬ќ ЂЅашкирский государственный университетї, г.”фа e-mail: moy_mayl@mail.ru ¬ насто€щее врем€ весьма актуальными €вл€ютс€ исследовани€, направленные на совершенствование существующих лекарственных препаратов.

ѕри этом большое внимание удел€етс€ разработке полимерных лекарственных систем с адресной доставкой и контролируемым высвобождением известных фармакологически активных соединений. ѕодобные системы могут быть получены путем химической иммобилизации лекарственных веществ на полимерных матрицах, в качестве которых предлагаетс€ использовать природные соединени€ (полисахариды). ¬есьма интересным представл€етс€ использование в качестве полимерного носител€ поливинилового спирта (ѕ¬—) или его окисленных фракций [1, 2]. ѕ¬— обладает довольно привлекательными свойствами (водорастворимость, безвредность), которые €вл€ютс€ крайне важными дл€ лекарственных систем.

÷елью насто€щей работы, в св€зи с изложенным, €вилось изучение окислительной деструкции поливинилового спирта и возможностей его комплексообразовани€ с отдельными азотсодержащими веществами.

ќкислительную деструкцию поливинилового спирта проводили озонкислородной смесью, пропуска€ ее через водные растворы полимера. ѕри этом варьировались следующие услови€: врем€ окислени€, температура и скорость подачи ќ3-ќ2 смеси. Ќа основании полученных результатов были подобраны услови€ дл€ деструктивных превращений, позвол€ющие получать окисленные фракции ѕ¬— заданной молекул€рной массы.

—пектрофотометрическим методом исследовано взаимодействие окисленной фракции ѕ¬— с биологически активными соединени€ми Ц 5-аминометилурацилом и 4-аминосалициловой кислотой. ”становлено, что в разбавленных водных растворах окисленна€ фракци€ поливинилового спирта образует достаточно устойчивые комплексные соединени€ состава 1:1 с изученными азотсодержащими веществами.

–абота выполнена при поддержке проекта є 4.299.2014/K, исполн€емого в рамках проектной части госзадани€ ћинобрнауки –оссийской ‘едерации.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ц  Ц  Ц

”ƒ  661.162 Ћ.–.Ћатыпова1, Ў.ћ.—алихов2, ё.¬.Ћегостаева2, ».Ѕ.јбдрахманов2.

Ќќ¬џ… ѕќƒ’ќƒ   ’Ћќ–—ќƒ≈–∆јў»ћ √≈–Ѕ»÷»ƒјћ

Ќј ќ—Ќќ¬≈ 4-’Ћќ–-ѕ≈Ќ“≈Ќј-2 » ’Ћќ–‘≈ЌќЋќ¬ ‘√Ѕќ” ¬ќ ЂЅашкирский государственный аграрный университетї, г.”фа ”фимский институт химии –јЌ, ”фа, –осси€, e-mail: Salikhov@anrb.ru

Ц  Ц  Ц

Ќами изучены реакции озонолиза пент-3-ен-2-ил-2,4,6трихлорфенилэфира 3 и пент-3-ен-2-ил-3,5-дихлорфенилэфира 4 с последующей обработкой образующихс€ озонидов действием NH2C(O)NHNH2ЈHCl, ће2S или NaBH4, в результате которых получены производные хлорфенолов 5-10, перспективные в плане изучени€ их гербицидной активности.

Ћ»“≈–ј“”–ј  узнецов ¬.ћ. ’имико-технологические основы разработки и 1.

совершенствовани€ гербицидных препаративных форм. -ћ.:

-’ими€, -2006. с.

2. Mystafin A.G., Dyachenko D.I., Gataullin R.R., Ishmuratov G.Yu., Kharisov R.Ya., Abdrakhmanov I.B., Tolstikov G.A. Ozonolysis of ortho-alkenylanilines // Russian Chemical Bulletin. -2003. -T.52. -є4. -—.989-992.

”ƒ  542.943.5; 546.171.5 ё.¬. Ћегостаева1, Ћ.–. √арифуллина1, ».—. Ќазаров1, ј.ј.  равченко1, –.–. —алахутдинов2, √.ё. »шмуратов1

Ќќ¬џ… ћ≈“ќƒ ѕќЋ”„≈Ќ»я ‘≈Ќ»Ћ√»ƒ–ј«ќЌќ¬ »« јЋ ≈Ќќ¬

‘едеральное государственное бюджетное учреждение науки

Ц  Ц  Ц

–азработан однореакторный метод превращени€ алкенов в соответствующие фенилгидразоны, включающий озонолиз исходного олефина в метаноле при 0о— и последующее восстановление образующихс€ пероксидных продуктов избытком смеси (1:1) сол€нокислого фенилгидразина с ацетатом натри€.

Ц  Ц  Ц

”ƒ  547.413.5+542.943.5+547.831.3 –.ћ. Ћиманцева, –.√. —авченко, ≈.—. Ћукина, ¬.Ќ. ќдиноков

»«ќћ≈–Ќџ≈ ‘≈Ќ»Ћ≈Ќƒ»јћ»Ќџ ¬ “–≈’ ќћѕќЌ≈“Ќќ…

÷» Ћќ ќЌƒ≈Ќ—ј÷»» — ј–ќћј“»„≈— »ћ» јЋ№ƒ≈√»ƒјћ»

» ÷» Ћќѕ≈Ќ“јƒ»≈Ќќћ

»нститут нефтехимии и катализа –оссийской академии наук –оссийска€ ‘едераци€, 450075 ”фа, пр. ќкт€бр€, 141 e-mail: shaki-regina@yandex.ru ¬ последние годы растет интерес к мультикомпонентным реакци€м дл€ эффективного и технологичного формировани€ сложных молекул в одну синтетическую cтадию [1]. –еакцию ѕоварова, заключающуюс€ в формальном [4+2]-циклоприсоединении оснований Ўиффа, генерируемых in situ из ароматических аминов и альдегидов, к активированным олефинам [2], можно представить как путь к N-содержащим конденсированным полициклическим соединени€м, широко востребованным в синтезе прекурсоров лекарственных средств, красителей, средств защиты растений [3].

Ќедавно нами был разработан однореакторный метода синтеза симметричных октагидропиридохинолинов и октагидрофенантролинов, бис—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

аннелированных с циклопентеном в результате кислотно-катализируемой циклоконденсации п-фенилендиамина с ароматическими альдегидами и циклопентадиеном [4]. ѕри этом было установлено, что образование региоизомерных циклоаддуктов происходит в виде эквивалентной смеси (1:1) и на основании яћ–1Ќ и 13—, с помощью –—ј однозначно установлены их симметричные структуры, бис-циклопентеновые фрагменты которых синориентированны относительно октагидропиридохинолинового или октагидрофенантролинового остова. ¬ продолжение исследований направленного и стереоселективного формировани€ симметричных Nполициклов, бис-аннелированных с циклопентеном, изучена регио- и стереоселективность циклоконденсации м- и о-фенилендиаминов с ароматическими альдегидами и циклопентадиеном.

»звестно, что образование аддукта в реакции основани€ Ўиффа с циклопентадиеном протекает как эндо, цис-циклоприсоединение. ¬ соответствии с этими данными, в реакции с участием м-фенилендиамина 1, имеющего два свободных орто-положени€ у каждой аминогруппы, можно ожидать образование двух региоизомерных бис-аддуктов с удаленными и сближенными циклопентеновыми фрагментами. — другой стороны, в реакции с о-фенилендиамином 2 способен образоватьс€ лишь один бис-аддукт.

ѕри вовлечении в конденсацию м-фенилендиамина, ароматического альдегида 3-5 и CPD удалось выделить только один соответствующий региоизомер 6-8 (—хема), молекул€рный ион которого в масс-спектре MALDI TOF [M]+ соответствовал брутто-составу бис-циклоаддукта. ≈го структура была установлена с помощью гомо- и гетерокоррел€ционных методик (COSY, HSQC, HMBC) спектроскопии яћ– и оказалась родственной структуре ранее полученных октагидропиридохинолинов.

¬ случае трехкомпонентной циклоконденсации о-фенилендиамина 2, ароматического альдегида (3-5) и циклопентадиена выделено новое соединение, спектры яћ–1Ќ и 13— которого родственны спектрам октагидрофенантролиновых бис-аддуктов. ƒл€ его симметричной структуры характерно совпадение сигналов ароматических протонов H(11) и H(12), про€вл€ющихс€ в виде одного синглета ( 6.66 м.д.) и взаимодействующих (NOESY) с протонами Ќ(10а) и Ќ(12b), соответственно. Ѕрутто-состав бисаддукта 9-11 подтверждает присутствие соответствующего молекул€рного иона в спектре MALDI TOF.

—огласно проведенному ступенчатому механизму протекани€ реакции трехкомпонентной кислотно-катализируемой циклоконденсации фенилендиаминов с ароматическим альдегидом и циклопентадиеном, а также квантово-химическим расчетам2 возможно образование двух стереоизомеров в виде смеси 6-8 или 9-11 с син-(6a-8a или 9a-11a) и анти-расположенными (6b-8b или 9b-11b) циклопентеновыми кольцами. ќб образовании стереоизомерных смесей јвторы благодар€т д.х.н. проф. ‘√Ѕ”Ќ ”ф»’ –јЌ ’урсан —.Ћ.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ц  Ц  Ц

”читыва€ сходную топологию и функционализацию молекул 2-4 и доступного аналога PGF2 клопростенола 5, мы запланировали и синтезировали —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ц  Ц  Ц

–еагенты и услови€: a) Py, Ac2O, DMAP, 8 h; b) H2O, 1 h; c) CH2Cl2, carbonyldiimidazole, 2 h; d) CH2Cl2, NuH; e) MeOH, K2CO3, 1 day; f) MeI, K2CO3, acetone, 2 days; g) t-BuPh2SiCl (2 eq), CH2Cl2, imidazole, 3 days; h) CH2Cl2, (C2H5)2NSF3, 1 h; i) THF, Bu4N+F-, 5 h

Ц  Ц  Ц

”ƒ  547.83+547.78 ƒ.ј. Ћомов, —.Ќ. Ћ€щук, ћ.√. јбрам€нц

“≈ќ–≈“»„≈— ќ≈ »——Ћ≈ƒќ¬јЌ»≈ ћќЋ≈ ”Ћя–Ќќ√ќ ƒ≈…—“¬»я

» –≈—»Ќ“≈« —”Ћ№ћј«ќЋј » »«ќћј«ќЋј Ц  ј–ƒ»ќ“ќЌ» ќ¬

— ѕќЋќ∆»“≈Ћ№Ќџћ »Ќќ“–ќѕЌџћ Ё‘‘≈ “ќћ

√” "»нститут физико-органической химии и углехимии им. Ћ.ћ.Ћитвиненко", г.ƒонецк, e-mail: lomov_dmitrii@mail.ru

Ц  Ц  Ц

ћоделирование комплексов ‘ƒЁ(III) с соединени€ми-лигандами 1-4 (предварительно оптимизированными в приближении –ћ7 по программе ћќ–ј— 2016) проводили, использу€ программы Accelrys Discovery Studio 2016 и AutoDock 4.0 (нахождение активного центра и докинг с ингибитором, что представлено примером на –ис. 1).

Ёнергию докинга Eдок (кƒж/моль) индивидуальных соединений рассчитывали как разницу теплоты образовани€ комплекса Hf‘ƒЁ(III)L и суммы теплот образовани€ несв€занной ‘ƒЁ(III) (Hf‘ƒЁ(III)) и соответствующего лиганда-ингибитора HfL по уравнению:

≈док = Hf‘ƒЁ(III)L - (Hf‘ƒЁ(III) + HfL) —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

”становлена нелинейна€ зависимость значений энергии докинга соединений 1-4 от экспериментальных величин коэффициентов ингибировани€ вентрикул€рной ‘ƒЁ(III) морских свинок (IC50, мкмоль/л), котора€ приведена на –ис. 2. ѕоказано, что ингибитор при св€зывании полностью блокирует активный центр фермента, привод€ к снижению эффективности его действи€.

Ц  Ц  Ц

јвторы принос€т благодарность коллективу кафедры "ќрганической химии" ƒонецкого национального университета за оказанную посильную помощь при выполнении работы.

Ц  Ц  Ц

ѕри взаимодействии соединени€ 5 с гидразингидратом наблюдаетс€ рециклизаци€ нитропиридинового фрагмента молекулы. ¬ результате этого процесса этинильный фрагмент выталкиваетс€ в боковую цепь и восстанавливаетс€ до этильного, образу€ труднодоступный 1-этил-6-метилтетрагидро[3,4-d]пиридазин-4(3Ќ)-он 6, строение которого доказано данными »  и яћ– спектров.

”ƒ  54.057 Ќ.¬. ѕатрушев, ё.Ќ. Ѕиглова

ќѕ“»ћ»«ј÷»я –≈ј ÷»» ќ »—Ћ»“≈Ћ№Ќќ… ѕќЋ»ћ≈–»«ј÷»»

2-(1-÷» Ћќѕ≈Ќ“-2-≈Ќ-1-»Ћ)јЌ»Ћ»Ќј ‘√Ѕќ” ¬ќ ЂЅашкирский государственный университетї, г ”фа e-mail: nikolpat91@gmail.com —интез электропровод€щих полимеров на основе полианилина и его производных Ц актуальное направление современной синтетической химии.

ѕродукты полимеризации анилина используютс€ в электрохромных устройствах, органических солнечных элементах, светодиодах, провод€щих покрыти€х.

ѕолианилин и его производные получают реакцией окислительной полимеризации в сильнокислой среде. ¬ качестве окислител€ примен€етс€ персульфат аммони€, реже хлораты, бихроматы, иодаты и другие соединени€ [1-3]. ¬ качестве среды в большинстве случаев примен€етс€ 0,2 н HCl [1], так как важнейшим условием успешного проведени€ окислительной полимеризации анилина и его производных €вл€етс€ поддержание определенного значени€ рЌ реакционной среды, в силу того, что в щелочных, нейтральных и слабокислых средах идет образование олигомеров не обладающих проводимостью.

÷елью нашей работы €вл€етс€ оптимизаци€ реакции окислительной полимеризации 2-(1-циклопент-2-ен-1-ил)анилина персульфатом аммони€ в среде 0,2 н HCl (—хема 1). –еакции проводились при комнатной температуре (20-25—), количество вводимого в каждую реакцию мономера Ц 0,2 г.

—хема 1 —интез поли-2-(1-циклопент-2-ен-1-ил)анилина —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

¬ первую очередь, нами было вы€снено, какой временной промежуток приводит к максимальному количеству образующегос€ поли-2-(1-циклопент-2ен-1-ил)анилина. –уководству€сь литературными данными [1], мы проводили реакции с соотношением мономер:окислитель равным 1:1,25. –езультаты оптимизации реакции по времени приведены в таблице 1.

“аблица 1 ќптимизаци€ реакции окислительной полимеризации 2-(1-циклопент-2-ен-1-ил)анилина по времени ¬рем€ реакции, 3 6 12 18 24 36 48 ч ¬ыход, % 1,54 8,00 23,81 34,01 39,60 48,33 45,67 ¬ св€зи с тем, что в литературных данных количество окислител€ указывалось дл€ реакции окислительной полимеризации анилина, необходимо было установить соответствие этого параметра дл€ проведени€ аналогичной реакции с использованием в качестве мономера 2-(1-циклопент-2-ен-1ил)анилина. Ќами была оптимизирована реакци€ окислительной полимеризации, протекающа€ в течение 24 часов, по количеству вводимого окислител€. –езультаты данной оптимизации приведены в таблице 2.

“аблица 2 ќптимизаци€ реакции окислительной полимеризации 2-(1-циклопент-2-ен-1-ил)анилина по количеству вводимого окислител€ —оотношение мономер: 1:1 1:1,25 1:1,5 1:1,75 1:2 1:2,25 окислитель, моль ¬ыход, % 30,42 42,07 49,98 51,64 49,35 49,28 »сход€ из приведенных экспериментальных данных проведенной оптимизации, можно сделать следующие выводы:

1) ќптимальным временем протекани€ реакции окислительной полимеризации 2-(1-циклопент-2-ен-1-ил)анилина, при соотношении мономер:окислитель равным 1:1,25, €вл€етс€ промежуток в 36 часов.

2) ќптимальным соотношение мономер:окислитель в реакции окислительной полимеризации 2-(1-циклопент-2-ен-1-ил)анилина, проводимой в течение 24 часов, равно 1:1,75.

Ц  Ц  Ц

Ћ»“≈–ј“”–ј 1. [1] Genis E.M., Boyle A., Lapkowski M., Tsintavis C. Polyaniline: a historical survey // Synth. Met. - 1990. - Vol. 36. - є 2. - P. 139Ц182.

2. [2] V. N. Odinokov, G. Yu. Ishmuratov, O. S. Kukovinets, R. Ya. Harisov, E. A.

Lozhkina, A. G. Mustafin, I. B. Abdrahmanov, and G. A. Tolstikov. Russian Journal of Organic Chemistry. Ц 1998. Ц Vol.34. Ц є2. Ц P. 202.

3. [3] A. G. Mustafin, D.I. Dyachenko, R. R. Gataullin, G. Yu. Ishmuratov, R. Ya.

Kharisov, I. B. Abdrahmanov, G. A. Tolstikov. Russian Chemical Bulletin. Ц 2003. Ц T. 52. Ц є4. Ц C. 989-992.

Ц  Ц  Ц

јкрилонитрил (јЌ) Ц один из важнейших продуктов химической промышленности. Ќа его основе получают р€д ценных крупнотоннажных (со)полимеров, наход€щих применение в самых разных област€х промышленности, науки и техники [1].

ѕроцесс полимеризации јЌ хорошо изучен [1].

ќн протекает по радикальному механизму, чаще всего как гетерофазный процесс:

образующийс€ полиакрилонитрил (ѕјЌ) не раствор€етс€ в мономере и воде.

ƒл€ полимеризации характерно самоускорение, а также рост молекул€рной массы по мере увеличени€ конверсии мономера. ѕоэтому разработка методов регулировани€ полимеризации јЌ €вл€етс€ весьма актуальной.

— другой стороны, исследовани€ последних лет показали, что введение металлоценов (например, ферроцена) [2] позвол€ет кратно повысить скорость полимеризации виниловых мономеров, дава€ возможность регулирующего действи€ и на молекул€рно-массовые характеристики полимеров, и на их микроструктуру [2,3]. ѕоэтому мы предприн€ли исследование вли€ни€ ферроцена на полимеризацию јЌ в водно-мономерной среде.

–анее нами было показано [4], что ферроцен (‘÷) образует комплекс с переносом зар€да с акрилонитрилом. ќднако при оценке степени вли€ни€ ‘÷ на процесс полимеризации јЌ в водно-мономерной среде нужно учесть, во—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ц  Ц  Ц

–абота выполнена при финансовой поддержке –оссийского фонда фундаментальных исследований (проект 16-33-50102-мол_нр).

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. Ёнциклопеди€ полимеров. / ѕод ред.  аргина ¬.ј. Ц ћ.: —оветска€ энциклопеди€, 1972. “. 1. - —. 39-50.

2. »сламова –.ћ., ѕузин ё.».,  узнецов —.»., ћуслухов –.–., ћонаков ё.Ѕ. // »звести€ ¬”«ов.—ер.хими€ и химич.технологи€.Ц2007.Ц“.50.- є2.-—.62-65.

3. Islamova R.M., Puzin Yu.I., Fatykhov A.A., Monakov Yu.B. // Polym.Sci. Ser.B.

Ц 2006. - V.48. Ц є5-6. Ц –. 130-133.

4. ѕузин ё.»., √афуров ћ.ј., √олованов ј.ј.,  унафин –.√., —мольникова “.¬.

// Ѕашкирский химический журнал. Ц 2016.- “. 23. Ц є 2. Ц —.54-58.

5. “оропцева ј.ћ., Ѕелгородска€  .¬., Ѕондаренко ¬.ћ. Ћабораторный практикум по химии и технологии высокомолекул€рных соединений. Ц Ћ.:

’ими€, 1972.- 415с.

Ц  Ц  Ц

—ополимеры акрилонитрила (јЌ) €вл€ютс€ одними из важнейших продуктов химической промышленности. ќни наход€т применение в самых разных област€х промышленности, сельского хоз€йства, науки и техники [1].

»сследовани€ процесса полимеризации јЌ показали [1], что он протекает гетерофазно по радикальному механизму: образующийс€ полиакрилонитрил (ѕјЌ) не раствор€етс€ в мономере и воде. ѕроцесс самоускор€етс€, а молекул€рна€ масса по мере увеличени€ конверсии мономера растет. ѕоэтому поиск методов регулировани€ полимеризации јЌ €вл€етс€ весьма актуальным.

— другой стороны, известно [2,3], что металлоценовые инициирующие системы (например, с участием ферроцена, титано-, цирконоцендихлоридов) кратно повышают скорость полимеризации виниловых мономеров в массе, вли€€ и на молекул€рно-массовые характеристики полимеров, и на их микроструктуру [2,3]. ѕри этом вли€ние разных металлоценов отличаетс€.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

“ак, ферроцен в разы ускор€ет полимеризацию виниловых мономеров в массе, особенно если инициатором €вл€етс€ пероксидное соединение (пероксид бензоила). ѕомимо роста скорости, сильно падает энерги€ активации полимеризации, что имеет важное технологическое значение. ¬ отличие от ферроцена, ценовые соединени€ титана и циркони€ иначе вли€ют на процесс блочной полимеризации: рост скорости, а также падение средней степени полимеризации заметно ниже, чем в случае ферроцена, но энерги€ активации полимеризации в их присутствии меньше. Ёкспериментальные данные свидетельствуют о том, что соединени€ титана и циркони€ в большей степени способствуют переходу процесса в режим комплексно-радикальной полимеризации. ѕоэтому мы предприн€ли исследование вли€ни€ титаноцендихлорида (“÷’) на полимеризацию јЌ в водно-мономерной среде.

–анее нами было показано [4], что в растворах “÷’ образует комплекс с переносом зар€да с акрилонитрилом. ќднако нужно учесть, во-первых, нерастворимость металлоцена в воде и, во-вторых, вли€ние пол€рных факторов на взаимодействи€ в полимеризующейс€ системе. «а полимеризацией следили гравиметрическим методом [5].

ќказалось, что в присутствии (C5H5)2TiCl2 начальна€ скорость процесса W0 существенно возрастает (табл.1). ѕрисущее полимеризации јЌ самоускорение смен€етс€ в присутствии “÷’ относительным замедлением (рис.1), хот€ процесс при 65∞— завершаетс€ за 100-110 минут. »сход€ из температурных зависимостей, были рассчитаны значени€ энергии активации полимеризации јЌ в отсутствии и присутствии “÷’ (табл.1). ¬идно, что она в присутствии “÷’ меньше, что позвол€ет проводить низкотемпературный синтез ѕјЌ. “.о., показано, что титаноцендихлорид может использоватьс€ дл€ ускорени€ полимеризации јЌ в водной среде.

“аблица 1  инетические параметры полимеризации акрилонитрила при различных температурах. »нициатор персульфат кали€, 6,510-3 моль/л;

[“÷’]0 = 1,1810-3 моль/л; содержание јЌ в мономерной смеси 4,75%масс ћеталлоцен ѕараметр “, ∞— Ѕез металлоцена “итаноцендихлорид 65 0,629 0,693 —корость полимеризации, 55 0,451 0,504 W0, % /мин 45 0,339 0,432 Ёнерги€ активации, 27,6 21,0 ± 0,5 кƒж/моль

Ц  Ц  Ц

–абота выполнена при финансовой поддержке –оссийского фонда фундаментальных исследований (проект 16-33-50102-мол_нр).

Ћ»“≈–ј“”–ј

6. Ёнциклопеди€ полимеров. / ѕод ред.  аргина ¬.ј. Ц ћ.: —оветска€ энциклопеди€, 1972. “. 1. - —. 39-50.

7. »сламова –.ћ., ѕузин ё.».,  узнецов —.»., ћуслухов –.–., ћонаков ё.Ѕ.

// »звести€ ¬”«ов.—ер.хими€ и химич.технологи€.Ц2007.Ц“.50.- є2.-—.62Islamova R.M., Puzin Yu.I., Fatykhov A.A., Monakov Yu.B. // Polym.Sci.

Ser.B. Ц 2006. - V.48. Ц є5-6. Ц –. 130-133.

9. ѕузин ё.»., √афуров ћ.ј., √олованов ј.ј.,  унафин –.√., —мольникова “.¬. // Ѕашкирский химический журнал. Ц 2016.- “. 23. Ц є 2. Ц —.54-58.

10. “оропцева ј.ћ., Ѕелгородска€  .¬., Ѕондаренко ¬.ћ. Ћабораторный практикум по химии и технологии высокомолекул€рных соединений. Ц Ћ.:

’ими€, 1972.- 415с.

Ц  Ц  Ц

“аким образом, представленные превращени€ перспективны в качестве нового метода получени€ хиральных соединений, имеющих терминальную виц-диольную группировку.

—пектры яћ– записаны на оборудовании ÷ ѕ Ђ’ими€ї ”ф»’ –јЌ.

–абота выполнена при финансовой поддержке –оссийского фонда фундаментальных исследований (проект Ђ14-03-97007-р_поволжье_а).

Ћ»“≈–ј“”–ј

1.“агиров ј.–., Ѕиктагиров ».ћ., √алимова ё.—., ‘айзуллина Ћ.’., —алихов Ў.ћ., ¬алеев ‘.ј. –аскрытие 1,6-ангидромостика с избирательным восстановлением ацетальной функции в левоглюкозеноне и его производных.

∆.ќр.’. 2015. “.51. —.587-592.

Ц  Ц  Ц

—равнительно недавно открыта€ Ѕингелем реакци€ нуклеофильного циклопропанировани€ фуллеренов со стабилизированными карбанионами стала базисным процессом при функционализации €дра —60. ќна представл€ет собой очень привлекательный с точки зрени€ тонкого органического синтеза процесс, поскольку демонстрирует неисчерпаемые возможности при получении практически значимых веществ. ќднако функционализаци€ фуллеренов сопровождаетс€ образованием аддуктов не только моно-, но и полиприсоединени€. Ќа сегодн€шний день в литературе систематические исследовани€ кинетики этого процесса отсутствуют, поэтому невозможно полноценно управл€ть им, повысить селективность и конверсию. ќсновными задачами

которые сто€т перед нами - вы€вление кинетических закономерностей и особенностей одностадийного синтеза метанофуллеренов, вли€ни€ природы и соотношени€ реагентов, концентрации катализатора, температуры и пол€рности растворител€. ѕредполагаетс€ кинетический эксперимент проводить с привлечением ранее разработанного нами метода количественного ”‘-спектроскопического определени€ концентрации в реакционной смеси аддуктов —60 с различной степенью функционализации [1-3], а также ¬Ё∆’.

ѕолученные результаты комплексного кинетического исследовани€ поспособствуют надежному вы€снению фундаментальных закономерностей —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

синтеза метанофуллеренов по Ѕингелю, что позволит контролировать процесс и в целом им управл€ть Ћ»“≈–ј“”–ј

1. Ѕиглова ё.Ќ.,  райкин ¬.ј., ћихеев ¬.¬., “орос€н —.ј.,  олесов —.¬., ћустафин ј.√., ћифтахов ћ.—. // ∆урнал структурной химии. 2013. “. 54. є

4. —. 674-678.

2. Ѕиглова ё.Ќ.,  райкин ¬.ј., ћихеев ¬.¬., “орос€н —.ј.,  олесов —.¬., ћустафин ј.√., ћифтахов ћ.—. // ∆”–ЌјЋ ‘»«»„≈— ќ… ’»ћ»». 2013.

“. 87. є 10. —. 1705Ц1708.

3. Yuliya N. Biglova, Ahat G. Mustafin, Vladimir A. Kraikin, Mansur S. Miftakhov // New J. Chem. 2013. V. 37. –. 1358-1363.

Ц  Ц  Ц

Ѕолезни, вызываемые вирусом хронического гепатита B (HBV), (цирроз и гепатокарцинома печени), смертельно опасны(1). ¬ лечении HBV Ц инфицированных пациентов широко используютс€ препараты на основе карбануклеозидов(2). —реди них наиболее востребованы препараты из карбануклеозида 1 (Ёнтекавир), в частности препарат компании Bristol-MyersSquibb ЂBaracludeї. Ёнтекавир 1 высокоактивен и селективен в отношении вируса гепатита B (ED50=3 nM), не про€вл€ет заметных побочных эффектов и удобен в использовании(3). ¬ данной публикации мы описываем новый подход к синтезу (+)-1. »сходным послужил (±)-2, который после энзиматического расщеплени€ и блокировки гидроксилов (+)-2 в виде BOM-эфиров, щелочного раскрыти€ лактонного кольца (+)-3, исчерпывающего силилировани€ и водной обработки превратили в кислоту (+)-4. ѕоследующие стадии подхода включают: окислительное декарбоксилирование (+)-4 действием Pb(OAc)4 с получением экзометиленциклопентанового блока (+)-5 и его Ђсшивкиї по ћицунобу с 2-аминохлорпурином. —уммарный выход (+)-1 из (+)-2 составл€ет ~10%.

Ц  Ц  Ц

a) vinyl acetate, lipase, CH2Cl2, 3 days; b) C6H5CH2OCH2Cl, i-Pr2EtN, Bu4N+I- CH2Cl2; c) MeONa, MeOH, 60oC;

d) TBSCl, imidazole, e) H2O; f) Pb(OAc)4, Cu(OAc)2, Py, C6H6, 80оC;

g) 2-amino-6-chloropurine, DIAD, PPh3, THF; h) HCOOH, 60оC

Ц  Ц  Ц

–абота выполнена при финансовой поддержке –‘‘» (грант N 14-03р-ѕоволжье).

”ƒ  547.874.7:54.4 ¬.ј. ƒокичев1,2, ‘.√. »шмуратов2, ≈.».  опт€ева2, ј.». ¬олошин2, Ќ.Ё. Ќифантьев3, ё.¬. “омилов3

¬Ћ»яЌ»≈ ЁЋ≈ “–ќћј√Ќ»“Ќќ√ќ ѕќЋя » ”√Ћ≈¬ќƒќ¬

Ќј ќ—ј∆ƒ≈Ќ»≈  ј–ЅќЌј“ј  јЋ№÷»я

‘√Ѕ”Ќ Ђ”фимский институт химии –јЌї, 450054, г. ”фа, –‘, пр. ќкт€бр€, 71; факс: (347) 235 6066, dokichev_vl@mail.ru ‘√Ѕќ” ¬ѕќ Ђ”фимский государственный авиационный технический университетї, 450000, г. ”фа, –‘, ул.  .ћаркса, 12 ‘√Ѕ”Ќ Ђ»нститут органической химии им. Ќ. ƒ. «елинского –оссийской академии наукї, 119991, г. ћосква, –‘, Ћенинский проспект, 47 —интез карбоната кальци€ специфичных размеров и морфологии €вл€етс€ ключевым аспектом в таких област€х как современные материалы, медицина, пищева€ промышленность, строительство, регулирование размеров кристаллов —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ц  Ц  Ц

Ёлектронные микрофотографии карбоната кальци€, полученного в присутствии различных полисахаридов, свидетельствуют о его полиморфности.

¬ образце, полученном в присутствии декстрана, наблюдаетс€ уменьшение размеров кристаллов арагонита. ¬ образцах, полученных с применением —ћ— и AG, наблюдаетс€ изменение структуры кристаллов, веро€тно, св€занное с изменением их фазового состава.

“аким образом, исследование вли€ни€ полисахаридов CMC, DEX и AG на процесс кристаллизации карбоната кальци€ показало, что перечисленные соединени€ перспективны в качестве ингибиторов солеотложени€.

”становлено, что полисахариды и электромагнитное поле про€вл€ют синергизм, привод€щий к существенному уменьшению размеров кристаллов —а—ќ3.

јвторы благодар€т ќтдел структурных исследований »нститута органической химии им. Ќ.ƒ.«елинского –оссийской академии наук за исследование образцов методом электронной микроскопии. »сследование выполнено при поддержке гранта –оссийского научного фонда (проект є 14

Ц  Ц  Ц

“аким образом, наиболее эффективными соединени€ми в отношении нематоды M. Incognita были 20-≈ 1 и постстерон 2, что, по-видимому, св€зано с их воздействием на жизненные процессы нематоды и выраженным адаптогенным эффектом.

»сследование выполнено при финансовой поддержке –‘‘» в рамках научного проекта є 16-33-00685 мол_а. —труктурные исследовани€ соединений 1-4 проведены в ÷ентре коллективного пользовани€ Ђјгидельї при »нституте нефтехимии и катализа –јЌ.

Ц  Ц  Ц

2. ”далова ∆.¬., «иновьева —.¬., ¬асильева ».—. и др. ¬заимосв€зь между строением растительных стероидов и их действием на фитонематод. // ѕрикл.

биох. и микробиол., 2004, “.40, є1, —.109-113.

”ƒ  632.76; 542.06 ¬.—. “ухватшин2, ћ.ѕ. яковлева1, √.ё. »шмуратов1, –.‘. “алипов2

—“≈–≈ќ—ѕ≈÷»‘»„≈— »… —»Ќ“≈« ѕќЋќ¬ќ√ќ ‘≈–ќћќЌј

∆” ј  ќ–ќ≈ƒј-“»ѕќ√–ј‘ј

‘√Ѕ”Ќ ”фимский институт химии –оссийской академии наук, г. ”фа ‘√Ѕќ” ¬ќ Ѕашкирский государственный университет, г. ”фа

Ц  Ц  Ц

¬ состав агрегационных феромонов многих видов короедов Ips и лубоедов Dendroctonus входит цис-вербенол (1), который ранее получали восстановлением (1R,5R)- или (1S,5S)-вербенонов с помощью LiAlH4 [1] или NaBH4 [2], однако выход не превышал 50% вследствие образовани€ смеси циси транс-вербенолов, а также насыщенных спиртов Ц вербанолов. ƒл€ исключени€ 1,4-присоединени€ к сопр€женной карбонильной группе использована система NaBH4ЦCe(NO3)3Ј6H2O [3]. ќсновными недостатками этих методов €вл€ютс€ недостаточно высокие выход целевого продукта, региои стереоселективность гидридных реагентов и, как следствие, необходимость применени€ перекристаллизации и препаративной √∆’ дл€ выделени€ конечного продукта в чистом виде.

–анее нами показано [4], что наиболее стереоспецифичным гидридным восстановителем (R)-4-ментен-3-она до (1R,3R)-ментен-3-ола €вл€етс€ (i-Bu)2AlH. ”читыва€ этот факт, нами предложен способ стереоспецифического получени€ цис-вербенола (1), включающий восстановление ()-вербенона (2) (i-Bu)2AlH в CH2Cl2 при температуре Ц70—.

i-Bu2AlH CH2Cl2 HO O —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. Mori K. Tetrahedron. 1989, 45, 3233.

2. »шмуратов √.ё., яковлева ћ.ѕ., »шмуратова Ќ.ћ., “олстиков ј.√., “олстиков √.ј. ћонотерпеноиды в химии оптически активных феромонов насекомых. ћ.: Ќаука, 2012. 171 с.

3. ‘ролова Ћ.Ћ., ƒреваль ».¬., ѕантелеева ћ.¬., »патова ≈.”., јлексеев ».Ќ.,  учин ј.¬. »зв. јЌ. —ер. хим. 2003, 475.

4. »шмуратов √.ё., Ћатыпова Ё.–., “ухватшин ¬.—., —мольников ј.ј., ћуслухов –.–., »шмуратова Ќ.ћ., “алипов –.‘. ’ими€ природ. соедин.

2012, 866.

”ƒ  547 ј.‘. ћусабиров, Ќ.¬. √ромыко, ¬.¬. јндри€нов, Ё.–. Ћатыпова

ѕ–ќ√Ќќ« Ѕ»ќЋќ√»„≈— ќ… ј “»¬Ќќ—“» » “ќ —»„Ќќ—“»

ѕ–ќƒ” “ќ¬ –≈ј ÷»» ѕ–»Ќ—ј Ќј ќ—Ќќ¬≈ √ќѕјЌќ»ƒќ¬

» —“≈–ќ»ƒќ¬ — ѕќћќў№ё ¬ЁЅ –≈—”–—ј PASS ONLINE.

‘√Ѕќ” ¬ќ ЂЅашкирский государственный университетї, г. ”фа.

e-mail: musabirovazat@rambler.ru ¬ зависимости от условий проведени€ процесса продуктами реакции ѕринса могут быть непредельные спирты, диолы, тетрагидропираны, тетрагидрофураны и 1,3-диоксаны.

Ц  Ц  Ц

Ќами проведена оценка спектра биологической активности и токсичности продуктов реакции ѕринса, а именно, непредельных спиртов, на основе природных соединений Ц гопаноидов и стероидов - с использованием программы PASS и GUSAR [1].

¬ результате было вы€влено, что с высокой степенью веро€тности, непредельные спирты, получаемые из гопаноидов по реакции ѕринса, согласно программе PASS, могут оказывать противоэкземное свойство и использоватьс€ при лечении фобических расстройств. ј непредельные спирты, синтезируемые на основе стероидов, согласно программе PASS, могут оказывать противоопухолевое (рак молочной железы), химиопрофилактическое, —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

обезболивающее, иммунодепрессантное, противогрибковое свойство и использоватьс€ при лечении облысени€, климактерических расстройств, деменци€, заболеваний костей, заболеваний простаты.

ѕо данным программы GUSAR анализируемые непредельные спирты, как на основе гопаноидов, так и на основе стероидов относ€тс€ к 4-5 классу токсичности веществ с учетом типа введени€ препарата в организм.

Ћ»“≈–ј“”–ј [1] ѕоройков ¬.¬., ‘илимонов ƒ.ј. [Ёлектронный ресурс]. ѕрогноз спектра биологической активности органических соединений.

http://cdn.scipeople.com/materials/5542/Filimonov_D-Poroikov-V-Ros-KhimZhurn-2006-RUS.pdf © ћусабирова ј.‘., √ромыко Ќ.¬., јндри€нов ¬.¬., Ћатыпова Ё.–., 2016 г.

”ƒ  547 ј.‘. ћусабиров, Ќ.¬. √ромыко, ¬.¬ јндри€нов., Ё.–. Ћатыпова

ѕ–ќ√Ќќ« Ѕ»ќЋќ√»„≈— ќ… ј “»¬Ќќ—“» » “ќ —»„Ќќ—“»

ѕ–ќƒ” “ќ¬ –≈ј ÷»» ѕ–»Ќ—ј Ќј ќ—Ќќ¬≈ ћќЌќ“≈–ѕ≈Ќќ¬

» »–»ƒќ»ƒќ¬ — ѕќћќў№ё ¬ЁЅ –≈—”–—ј PASS ONLINE

‘√Ѕќ” ¬ќ ЂЅашкирский государственный университетї, г. ”фа.

e-mail: musabirovazat@rambler.ru ¬ зависимости от условий проведени€ процесса продуктами реакции ѕринса могут быть непредельные спирты, 1,3-диолы, тетрагидропираны, тетрагидрофураны и 1,3-диоксаны.

Ц  Ц  Ц

Ќами проведена оценка спектра биологической активности и токсичности продуктов реакции ѕринса, а именно, непредельных спиртов, на основе природных соединений Ц монотерпенов и иридоидов - с использованием программы PASS и GUSAR [1].

¬ результате было вы€влено, что с высокой степенью веро€тности, непредельные спирты, получаемые из монотерпенов по реакции ѕринса, согласно программе PASS, могут оказывать следующие виды физиологической —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

активности: иммунодепресантное, дерматологическое, противоопухолевое, аналептик дл€ сердечно сосудистой системы, антипсориазное, противосеборийное, антитучности и использоватьс€ дл€ лечений заболеваний печени, аутоиммунного и фобического расстройств, заболеваний костей. ј непредельные спирты, синтезируемые на основе иридоидов, согласно программе PASS, могут оказывать противоопухолевое (рак молочной железы), иммунодепрессантное, противоэкземное, противосеборийное свойства и использоватьс€ при лечении фобического расстройства.

ѕо данным программы GUSAR анализируемые непредельные спирты, как на основе монотерпенов, так и на основе иридоидов относ€тс€ к 4-5 классу токсичности веществ с учетом типа введени€ препарата в организм.

Ћ»“≈–ј“”–ј

[1] ѕоройков ¬.¬., ‘илимонов ƒ.ј. [Ёлектронный ресурс]. ѕрогноз спектра биологической активности органических соединений.

http://cdn.scipeople.com/materials/5542/Filimonov_D-Poroikov-V-Ros-KhimZhurn-2006-RUS.pdf © ћусабирова ј.‘., √ромыко Ќ.¬., јндри€нов ¬.¬., Ћатыпова Ё.–., 2016 г.

”ƒ  547.598.458.22 ј.». ‘айрушина, Ћ.ј. Ѕалтина (мл.), Ћ.ј. Ѕалтина

—»Ќ“≈« √Ћ» ќѕ≈ѕ“»ƒќ¬ √Ћ»÷»––»«»Ќќ¬ќ…  »—Ћќ“џ Ц

ѕќ“≈Ќ÷»јЋ№Ќџ’ ѕ–ќ“»¬ќ¬»–”—Ќџ’ ј√≈Ќ“ќ¬

‘√Ѕ”Ќ ”фимский институт химии –јЌ, г. ”фа, 450054, проспект ќкт€бр€, 71 e-mail: baltina@anrb.ru √лицирризинова€ кислота (√ ) (1) Ц основной тритерпеновый сапонин корней солодки голой (Glycyrrhiza glabra L.) и уральской (Gl. uralensis Fisher) относитс€ к числу лидирующих растительных гликозидов, перспективных в качестве скаффолда дл€ создани€ новых противовирусных препаратов. —реди производных √  найдены эффективные ингибиторы вируса иммунодефицита человека (¬»„), вируса Ёпштейна-Ѕарр, SARS, герпеса, гриппа и др. [1]. ÷елью данной работы €вл€етс€ разработка нового региоселективного способа получени€ гликопептидов (2), содержащих остатки аминокислот или дипептидов в углеводной части молекулы гликозида, представл€ющих интерес дл€ медицины в качестве потенциальных противовирусных агентов.

Ц  Ц  Ц

1. Baltina L.A., Kondratenko R.M., Baltina L.A. (jr.), Plyasunova O.A., Pokrovskyi A.G., Tolstikov G.A. Prospects for the creation of new antiviral drugs based on Glycyrrhizic acid and its derivatives// Pharm. Chem. J., 2009, 43, 539-548.

”ƒ  661.743.24:66.097.3-039.7 Ќ.—. „ирков, Ћ.ј. ѕакулин, ».‘. “уктарова, ƒ.√. ’аликова

–ј«–јЅќ“ ј “≈’ЌќЋќ√»„≈— ќ√ќ ѕ–ќ÷≈——ј Ё“≈–≈‘» ј÷»»

яЌ“ј–Ќќ…  »—Ћќ“џ 2-Ё“»Ћ√≈ —»Ћќ¬џћ —ѕ»–“ќћ

‘√Ѕќ” ¬ѕќ Ђ”фимский государственный нефт€ной технический университетї, 450062 г. ”фа, ул.  осмонавтов, 1 e-mail: chirkov31011993@gmail.com √Ѕ” –Ѕ ЂЌ»“»√ јЌ –Ѕї, 450029, ”фа, ул. ”ль€новых, 65 e-mail: zao.rci@yandex.ru янтарна€ кислота представл€ет собой бесцветные кристаллы, растворимые в воде и спиртах, €вл€етс€ малотоксичной двухосновной —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ц  Ц  Ц

¬ результате проведени€ этерификации в присутствии катализаторов тетрабутоксититаната и тетраоктилтитаната при T=120 ∞C через 10 часов произошло помутнение реакционной массы, свидетельствующее о накоплении эфира. ѕри этерификации €нтарной кислоты в присутствии серной кислоты в качестве катализатора при T=120∞C и времени реакции 10 часов реакционна€ масса приобретает тЄмный цвет, возможно, вследствие осмолени€.

¬ случае использовани€ п-толуолсульфокислоты в качестве катализатора (T=120-130∞—) врем€ проведени€ реакции сокращаетс€ до 2-3 ч. –еакционна€ масса прозрачна€, светло-жЄлтого цвета, что соответствует органолептическим требовани€м, предъ€вл€емым к целевому продукту.

ƒл€ качественного определени€ состава продуктов этерификации €нтарной кислоты 2-этилгексиловым спиртом использовали метод газохроматографического разделени€ компонентов (газовый хроматограф ЂGCAї фирмы ЂShimadzuї с пламенно-ионизационным детектором) на насадочной колонке (стекл€нна€, длиной 120 см и внутренним диаметром 3 мм), заполненной сорбентом (инертон AW-DMCS зернени€ 0,100-0,125 мм или —екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

хроматон N-AW-DMCS зернени€ 0,100-0,125 мм, пропитанный 5% метилсиликоном SE-30 фирмы Ђ’емаполї).

—делан вывод, что наиболее оптимальным катализатором дл€ реакции этерификации €нтарной кислоты 2-этилгексиловым спиртом €вл€етс€ птолуолсульфокислота.

Ћ»“≈–ј“”–ј Ѕарштейн –.—.,  ирилович ¬.»., Ќосовский ё.≈. ѕластификаторы дл€ полимеров.-ћ.: ’ими€,1982.-200 с., ил.

2 Amanda Stuart., Megan M. McCallum., Daming Fan., Dale J. LeCaptain., Choon Y. Lee., Dillip K. Mohanty. Poly(vinyl chloride) plasticized with succinate esters: synthesis and characterization, Published online: 13 April 2010 Springer-Verlag 2010 3 Dikusar E.A., Zelenkovski V.M., Potkin V.I., Rudakov D.A., Kuten S.A., Soldatov A.G. Quantum-Chemistry Projecting of the Radio-Nuclide Carborane and Fullerene Nano-Cluster Agents for Diagnostics and Therapyof Oncological Diseases // Proceedings of International Conference Nanomeeting Ц 2013.

Physics, Chemistry and Application of Nanostructures. Reviews and Short Notes.

Minsk, Belarus, 24-27 May 2013. Ed. V.E. Borisenko, S.V. Gaponenko, V.S.

Gurin, C.H. Kam, 2013. Pp. 324Ц 327.

Allen B. B., Wyatt B. W., Henze H. R., J. Am. Chem. Soc., 1939, V. 61, р.

843Ч846; Schwenk E. e. a., J. Org. Chem., 1944, V. 9, р. 175-177.

Vopicka E., —о11. —zech. —hem. —оmm., 1933, V. 8, р. 349: Gerasimenko P.L., там же, 1937, V. 9, р. 104-108; јfanasjew ¬. N., там же, 1968, V. 33, р. 1186

Ц  Ц  Ц

–еагенты и услови€ ключевых стадий: а) внутримолекул€рна€ ацетиленальдегидна€ циклизаци€: HMDSLi, THF; б) оксациклизаци€: TMSOTf, Ac2O, oC в) получение эфира N-метилурокановой кислоты: пивалоилангидрид Nметилурокановой кислоты, DMAP, Et3N, CH2Cl2; заключительные стадии синтеза аналогов элеутезидов: г) окисление Ц до кислоты по ƒессу-ћартину; д) до кислоты - NaClO2, NaH2PO4, трет-BuOH, H2O, —H2N2; е) гликозилирование

- T¬SOTf, толуол, THF, -30о—.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

–абота выполнена при финансовой поддержке –‘‘» У14-03-97007р_поволжье_аФ и стипендии ѕрезидента –‘ молодым ученым (—ѕ

Ц  Ц  Ц

ѕроизводные пиримидина, в частности 5-амино-6-метилурацил и р€д его комплексных соединений обладают широким спектром биологической активности [1-3]. –анее [4] при изучении 5-амино-6-метилурацила в качестве ингибитора радикально-цепного окислени€ 1,4-диоскана было установлено, что зависимость начальной скорости окислени€ 1,4-диоксана от концентрации ингибитора имеет экстремальный характер, в соответствии с которым наблюдаетс€ инверси€ ингибирующих свойств урацила по достижении его определенной начальной концентрации. ¬ этой св€зи возникла необходимость пересмотра механизма реакции с учетом упом€нутой особенности действи€ антиоксиданта на базе ранее полученных экспериментальных данных.

ƒетальный анализ механизма и изучение особенностей поведени€ участников реакции в критические моменты осуществл€лись путем математического моделировани€ в ѕ  Ђ’им инќптимаї[5]. ¬ результате решени€ пр€мой и обратной задачи химической кинетики на базе классического механизма радикально-цепного окислени€ органических соединений, дополненного стади€ми, отвечающими за перенос цепи на ингибитор, был получен набор констант, при котором удовлетворительно совпадают с экспериментом теоретические кинетические кривые поглощени€ кислорода (рис. 1).

¬осстановленные значени€ констант скорости реакций удовлетворительно соответствуют литературным данным (табл. 1).

“аблица 1  онстанты скорости элементарных стадии реакции ингибированного окислени€ 1,4-диоксана ki1105 ki210-8 k110-8 k610-7 k710-4 k810-7 k1110-8 k2 k10 k12 k лЈмоль Ј с-1

-1

Ц  Ц  Ц

–ис. 1. “ипичные кинетические кривые расходовани€ кислорода при окислении 1,4-диоксана в присутствии 5-амино-6-метилурацила (точки - экспериментальные значени€, лини€ - расчетные значени€) [InH], ћ=0,0 (1), 0,75Ј10-4 (2), 1,75Ј10-4 (3), 5Ј10-4 (4); 348   Ћ»“≈–ј“”–ј

1. √имадиева ј.–., ћышкин ¬.ј., ћустафин ј.√., „ернышенко ё.Ќ., ‘аттахов ј.’., јбдрахманов ».Ѕ., “олстиков √.ј. //ƒоклады јкадемии наук. 2013. “. 448. є 4. с. 484

2. “ерентьев ј.ќ., Ѕорисова Ќ.—., ’амитов Ё.ћ., «имин ё.—., ћустафин ј.√.//∆урнал физической химии. 2014. “. 88 є 12. с. 1908.

3. ’амитов Ё.ћ., √имадиева ј.–., ‘аттахов ј.’., ћустафин ј.√., јбдрахманов ».Ѕ.//¬естник Ѕашкирского университета. 2010. “. 15. є 4. с.

1124-1126

4. јхатова √.–., —афарова ».¬., √ерчиков ј.я. //  инетика и катализ. Ц 2011. Ц “. 52. Ц є 1. Ц с. 1-5.

5. “ихонова ћ.¬., ћасков ƒ.‘., —пивак —.»., √убайдуллин ».ћ.

ѕрограммный комплекс У’им инќптимаФ дл€ математического моделировани€ и оптимизации химических реакций на основе кинетики с использованием параллельных вычислений и базы данных: свидетельство о регистрации электронного ресурса // »Ќ»ѕ» –јќ ќ‘Ё–Ќиќ. є 19247;

дата рег. 30.05.2013.

–абота выполнена при поддержке проекта є4.299.2014/K, исполн€емого в рамках проектной части государственного задани€ ћинобрнауки –‘ в сфере научной де€тельности, и при частичной финансовой поддержке гранта –‘‘» N15-07-01764.

Ц  Ц  Ц

¬ насто€щее врем€, несмотр€ на значительный прогресс в области изучени€ анилина, в литературе не существует единой точки зрени€ на механизм его полимеризации. ¬ частности, отсутствует теоретическое рассмотрение особенностей кинетики полимеризации анилина.

÷елью насто€щей работы €вл€етс€ изучение механизма окислительной полимеризации анилина с использованием программы ’им инќптима [1].

ƒанный программный пакет позвол€ет рассчитать константы скоростей промежуточных стадий и получить кинетические кривые всех участников механизма и сравнить полученные данные с экспериментальными.

Ќа схеме 1 представлен механизм, в результате расчетов которого нами получено хорошее соответствие экспериментальных и расчетных кинетических кривых расходовани€ анилина (рис.1) [2].

Ц  Ц  Ц

¬ данной работе изучены механизмы окислительной полимеризации анилина, которые были опубликованы за последние несколько дес€тилетий [3].

–ешением пр€мой и обратной кинетической задачи, были найдены константы скоростей промежуточных стадий, и был выбран механизм, который наилучшим образом согласуютс€ с экспериментальными данными.

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. “ихонова ћ.¬., ћасков ƒ.‘., —пивак —.»., √убайдуллин ».ћ. —вид. ќ регистрации электрон.ресурса. »Ќ»ѕ» –јќ ќ‘Ё–Ќиќ є 19247, датарег.

30.05.2013.

2. Mustafin A.G., Dyachenko D.I., Gataullin R.R., Ishmuratov G.Yu., Kharisov R.

Ya., Abdrakhmanov I.B., Tolstikov G.A., Ozonolisis of orto-alkenylanilines // Russian Chemical Bulletin. 1997. T. 52. є4 —. 989-992.

3. ћустафин ј.√., ’алилов ».Ќ., Ўарафутдинов ¬.ћ., ƒь€ченко ƒ.»., јбдрахманов ».Ѕ., “олстиков √.ј. // »звести€ јкадемии наук. —ери€ химическа€. 1997. є3 —. 630.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

Ц  Ц  Ц

Ќемаловажной задачей в осуществлении синтеза любого устойчивого органического соединени€ с заданной структурой €вл€етс€ выбор оптимального пути синтеза с максимальной эффективностью. ¬ то же врем€ отсутствие методов количественной оценки эффективности химических превращений не позвол€ет проводить количественное сравнение предлагаемых вариантов синтеза и использовать вычислительные методы. ѕоэтому нами разработан программный продукт, который позвол€ет количественно оценить эффективность многостадийных превращений. “естовый вариант программы доступен по адресу http://chemrcc.xyz [1].

Ќа наш взгл€д эффективность многостадийных превращений зависит от таких параметров как изменение структурной сложности исходного вещества и конечного продукта, условий (температуры t, времени реакции, давлени€ P) и результатов проведени€ реакции (выхода w, оптической чистоты OP):

E= f(STR)*f(W)*f(ќ–)*f(t)*f(P)*f(), Str Ц структурна€ сложность исходного соединени€ и конечного соединени€;

t Ц диапазон температуры от минимальной до максимальной температуры дл€ всей последовательности превращений;

P Ц диапазон давлени€ от минимального до максимального давлени€ дл€ всей последовательности превращений;

OP Ц оптическа€ чистота конечного соединени€;

W Ц произведение выходов всех стадий синтеза;

Ц общее врем€ всех стадий синтеза (учитываетс€ только врем€ протекани€ реакции).

»спользу€ данный метод (основыва€сь на трех формулах, таблица 1) оценили эффективности п€ти схем синтезов простагландина dl-PGF2 из циклопентадиена (1) [2], кетона (2) [3], цис-циклогексан-1,3,5-триола (3) [4], эпокси-спирта (4) [5] и лактона  ори (5) [6] и получили следующие результаты, которые отражены в таблице 2. Ќаиболее эффективным €вл€етс€ синтез простагландина dl-PGF2 на основе лактона  ори (5), так как в этом синтезе наибольша€ разница в изменени€х структурной сложности между исходным веществом и продуктом реакции и наибольший общий выход схемы синтеза.

Ц  Ц  Ц

на основе 0,3362 0,7718 0,8598 1.

0,3176 0,5941 0,8454 2.

0,3015 0,7032 0,8438 3.

0,2048 0,4659 0,7977 4.

0,4620 0,8050 0,8800 5.

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. http://chemrcc.xyz

2. Corey E.J., Weinshenker N.M., Schaaf T.K., Huber W. Synthesis of prostaglandin F2 and E2 (dl) // J. Am. Chem. Soc. -1969. Ц V. 91. Ц N. 20. Ц P. 5675-5677

3. Corey E.J., Noyori R. A total synthesis of prostaglandin F2 (dl) from 2oxabicyclo[3.3.0]oct-6-en-3-one // Tetrahedron Lett. -1970. Ц V. 11. Ц N. 4. Ц P. 311R. B. Woodward, J. Gosteli, I. Ernest, R. J. Friary, G. Nestler, H. Raman, R. Sitrin, C. Suter, and J. K. Whitesell Novel synthesis of prostaglandin F2.alpha. // J. Am.

Chem. Soc. Ц 1973. - V. 95. Ц N. 20. - P. 6853-6855.

5. Y. Sato, M. Takimoto, M. Mori Total Synthesis of Prostaglandin F2 via NickelPromoted Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Aldehyde // Synlett. 1997 (6) P. 734-736.

—екци€ ЂЅио- и органическа€ хими€ї

6. Sheddan N.A., Arion V.B., Mulzer J. Effect of allylic and homoallylic substituents on cross metathesis: syntheses og prostaglandins F2 and J2 // Tetrahedron Lett. V. 47, є 37, P. 6689-6693.

”ƒ  547.93 + 547.426 ј.». ёламанова, Ќ.ј. ўаднева, ё.ё. ћа€кова, –.». ’уснутдинов

јћ»ƒ»–ќ¬јЌ»≈ ƒ»јћјЌ“јЌј — ѕќћќў№ё Ќ»“–»Ћќ¬

» Ѕ–ќћ“–»’Ћќ–ћ≈“јЌј ѕќƒ ƒ≈…—“¬»≈ћ

ћ≈“јЋЋќ ќћѕЋ≈ —Ќџ’  ј“јЋ»«ј“ќ–ќ¬

‘√Ѕќ” ¬ѕќ ”фимский государственный нефт€ной технический университет 450062, –Ѕ, г. ”фа,  осмонавтов,1.

e-mail:yulamanovaalina@yandex.ru »нститут нефтехимии и катализа –јЌ 450075, –Ѕ, г. ”фа, ѕроспект окт€бр€,141.

e-mail:inklab4@gmail.com ќсуществлено пр€мое однореакторное амидирование диамантана (1) органическими нитрилами (ацетонитрил, пропионитрил, валеронитрил) под действием соединений и комплексов ванади€, марганца и хрома в среде бромтрихлорметана BrCCl3 и воды. –еакци€ проходит при 145-150о— в течение 2-5 ч и приводит к образованию смеси 1- и 4-амидов диамантана (2, 3) (соотношение 2:1) с выходами 40-55% при конверсии диамантана (1) 70-95%.

¬ качестве побочных продуктов образуютс€ 1- и 4-бромдиамантаны (4, 5).

—троение амидов (2, 3), выделенных колоночной хроматографией (силикагель, элюент дихлорметан Ц гексан, 1:3 по объему) подтверждено данными спектров яћ– Ќ1 и —13. —троение 1- и 4-бромдиамантанов (4, 5) доказано сравнением с известными образцами и литературными данными [1].

 атализатор и реагенты использованы в мольном соотношении [kat] : [1] : [BrCCl3] : [RCN] : [H2O] = 3 :

100 : 100 : 150 : 200.

Ц  Ц  Ц

N-(1- и 4-диамантил)амиды (2, 3) представл€ют интерес в качестве биологически активных соединений с противовирусным и противомикробным действием, т.к. €вл€ютс€ аналогами N-(1-адамантил)ацетамида, действующего вещества известного противовирусного лекарственного препарата Ђћидантанї.

Ц  Ц  Ц

”ƒ  579.083.134:582.284.51 ≈.¬. јнтонцева, —.—. —орокин, ћ.ћ. Ўамц€н

ѕќƒЅќ– —ќќ“ЌќЎ≈Ќ»я »—“ќ„Ќ» ќ¬ ”√Ћ≈–ќƒј » ј«ќ“ј

¬ —ќ—“ј¬≈ ѕ»“ј“≈Ћ№Ќќ… —–≈ƒџ ƒЋя √Ћ”Ѕ»ЌЌќ√ќ

 ”Ћ№“»¬»–ќ¬јЌ»я √–»Ѕј PLEUROTUS OSTREATUS

‘√Ѕќ” ¬ќ Ђ—анкт-ѕетербургский государственный технологический институт (технический университет)ї, 190013, –осси€, —анкт-ѕетербург, ћосковский пр., д. 26 e-mail: antontceva@gmail.com ¬ качестве продуцентов биологически активных веществ могут выступать высшие грибы Ц базидиомицеты, они обладают большим потенциалом, который, однако, в насто€щее врем€ не реализуетс€. ¬ частности, несмотр€ на всестороннее исследование медико-биологических свойств полисахаридов, выдел€емых из Pleurotus ostreatus, и высокую оценку их полифункциональной активности, до насто€щего времени не были разработаны препараты на основе этих полисахаридов. ќдним из основных факторов, преп€тствующих этому, €вл€етс€ отсутствие технологии промышленного культивировани€ гриба Pleurotus ostreatus глубинным способом, который позвол€ет производить стандартизованный продукт в виде ферментационного мицели€, служащий сырьем дл€ получени€ р€да биологически активных веществ [1,2].

»нформаци€ об оптимальном составе питательной среды, используемой дл€ культивировани€, в различных литературных источниках отличаетс€. „аще всего в качестве источников углерода используют глюкозу, сахарозу и маннозу.

Ќаиболее распространЄнными источниками азота €вл€ютс€ органические соединени€ азота: пептон и мочевина [3].

¬ данной работе была проведена оптимизаци€ соотношени€ и концентраций используемых источников углерода и азота в самой распространЄнной дл€ выращивани€ культуры Pleurotus ostreatus питательной среде Ц глюкозо-пептонной. ќбъектом исследовани€ служила культура гриба Pleurotus ostreatus из коллекции кафедры технологии микробиологического синтеза —анкт-ѕетербургского государственного технологического института.

“ак как исследуемые полисахариды составл€ют до 60% от клеточной стенки гриба, составл€ющей, в свою очередь, большую часть массы клетки, то наиболее важным параметром культивировани€ €вл€лс€ выход сухой биомассы на литр питательной среды. ѕоэтому именно этим критерием и руководствовались при выборе оптимального состава среды.

–езультаты работы представлены в таблице 1.

Ц  Ц  Ц

ѕо итогам проведенной работы можно сделать вывод, что наибольшее количество биомассы глубинна€ культура базидиомицета продуцирует при выращивании на средах є 3, 6, 9, 12, что соответствует концентрации источника азота (пептона) 4 г/л. — учетом относительно небольшой разницы в выходе биомассы при увеличении концентрации источника углерода (глюкозы), дл€ дальнейшей работы были выбраны среды є 3 и є 6 с возможной последующей корректировкой концентрации глюкозы.

¬ дальнейшем планируетс€ исследование вли€ни€ других источников углерода (различные виды муки, крахмала) и азота (мочевина, отруби, сусло, соли аммони€, нитраты, отходы целлюлозно-бумажной промышленности) на выход биомассы гриба Pleurotus ostreatus.

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. √ерасимен€, ¬.ѕ. Ёкстракты базидиальных грибов и их полифункциональна€ медико-биологическа€ активность / под ред. ¬.ѕ.

√ерасимени, ¬.ё. ѕол€кова // ћ. : »’‘ –јЌ им. Ќ.Ќ. —емЄнова, 2014. Ц 128 с.

2. Meltem, K. Medium selection for exopolysaccharide and biomass production in submerged cultures of culinary-medicinal mushrooms from Turkey [“екст] / K. Meltem, Y. Mustafa // International Journal of Medicinal Mushrooms. Ц 2010. Ц є 12. Ц —. 63-71.

3. ƒудка, ».ј. ¬ысшие съедобные базидиомицеты в поверхностной и глубинной культуре / под ред. ».ј. ƒудки //  иев: Ќаукова думка, 1983. Ц 312 с —екци€ ЂЅиотехнологи€ї

”ƒ  637.146.34 ј.ћ. јрсланова, —.√.  анарейкина

”Ћ”„Ў≈Ќ»≈ ѕќ“–≈Ѕ»“≈Ћ№— »’ —¬ќ…—“¬ …ќ√”–“ј

 ќћЅ»Ќ»–ќ¬јЌЌќ√ќ —ќ—“ј¬ј

‘√Ѕќ” ¬ќ ЂЅашкирский государственный аграрный университетї, г. ”фа e-mail: alsu123qwe@mail.ru –еспублика Ѕашкортостан традиционно занимаетс€ производством кобыльего молока. ќсновное направление молочного коневодства в республике

Ц производство кумыса и сушка кобыльего молока. ”читыва€ уникальный состав, легкую усво€емость и диетические свойства кобыльего молока, оно может с успехом служить сырьем дл€ производства функциональных молочных продуктов дл€ детского и диетического питани€ [1,2,3].

–астительна€ добавка в виде муки из сем€н тыквы Ц это источник полноценного хорошо усво€емого белка, содержание которого в продукте составл€ет не менее 40%. ¬ продукте содержатс€ как заменимые, так и незаменимые жизненно важные аминокислоты, при дефиците которых в пище нарушаетс€ нормальное развитие и функционирование организма, снижаетс€ его устойчивость ко многим заболевани€м. “ак, необходима€ дл€ образовани€ гемоглобина, аминокислота изолейцин регулирует уровень сахара в крови. ј две другие Ц метионин и цистеин способствуют образованию инсулина.

—оздание йогурта с добавлением муки из сем€н тыквы, котора€ способна к очищению желчного пузыр€ и протоков от паразитов, а кишечник от шлаков, токсинов и €дов. ѕоэтому цинк, содержащийс€ в тыквенной муке, усваиваетс€ полностью. ћука прекрасно нормализует обмен веществ, стимулирует иммунитет, улучшает функционирование основных органов и систем человеческого организма, сердечнососудистой, кроветворных органов, печени и почек, повышает умственную и физическую работоспособность [4,5,6,7,8].

Ќа кафедре технологии м€са и молока Ѕашкирского государственного аграрного университета проводились исследовани€ по изучению возможности использовани€ дл€ производства йогурта муки из сем€н тыквы [9,10,11].

¬ведение в состав продукта из коровьего молока сухого кобыльего приводит к повышению молочного белка в готовом продукте, как в количественном отношении, так и к улучшению качественного состава [12,13].

ƒл€ йогурта подобрали оптимальную дозу внесени€ растительной добавки Ц 1%. ќрганолептические показатели йогурта с разными дозами внесени€ растительной добавки в виде муки из сем€н тыквы представлены в таблице 1.

Ц  Ц  Ц

Ќа кафедре химии Ѕашкирского государственного аграрного университета определ€ли содержание углеводов в йогурте, массовую долю кальци€ в йогурте и кислотность продукта и содержание витамина ЂCї по общеприн€тым методикам. ѕолученные данные приведены в таблице 2.

Ц  Ц  Ц

√отовый продукт имеет однородную и густую консистенцию. ¬кус и запах йогурта кисломолочный с привкусом растительного компонента. Ќами подобрана оптимальна€ доза внесени€ муки из сем€н тыквы Ц 1%. »менно в этом соотношении продукт получалс€ при€тным на вкус, а мука равномерно распределена по всей массе [14,15].

¬ ходе проведенных исследований были получены определенные результаты, анализ которых позволил сделать вывод о возможности —екци€ ЂЅиотехнологи€ї

использовани€ сухого кобыльего молока и муки из сем€н тыквы при производстве йогурта.

Ћ»“≈–ј“”–џ

1.  анарейкина —. √.,  анарейкин ¬.».  исломолочный продукт из кобыльего молока функциональной направленности // »звести€ ќренбургского государственного университета. 2016. є1(57). —. 189-192.

2.  анарейкина —.√.,  анарейкин ¬.». ”величение срока годности кумысных продуктов //  оневодство и конный спорт. 2016. є2. —. 26-28.

3.  анарейкина —.√.,  анарейкин ¬.». –азработка кумысного продукта с пребиотиком // »звести€ ќренбургского государственного аграрного университета. 2016. є2(58). —. 110-111.

4.  анарейкина —.√.,  анарейкин ¬.».  обылье молоко - уникальное сырье дл€ продуктов здорового питани€ // »звести€ ќренбургского государственного аграрного университета. 2016. є4(60). —. 150-152

5. јхатова ».ј.,  анарейкина —.√. Ќовые подходы к переработке молочного сырь€ дл€ производства продуктов детского и диетического питани€. ”фа:

√илем, 2014. 136с.

6.  анарейкина —.√.,  анарейкин ¬.»., Ѕикбова –.ј. ѕопул€рный кисломолочный продукт - йогурт // ¬естник м€сного скотоводства. 2016. є2(94). —. 44-47.

7.  анарейкина —.√. ѕастеризованные молочные напитки из сухого кобыльего молока // јктуальна€ биотехнологи€. 2013. є4(7). —. 13-17.

8.  анарейкина —.√.,  анарейкин ¬.». –азработка линейки молочнорастительных йогуртов // »звести€ ќренбургского государственного университета. 2016. є1 (57). —. 100-103.

9.  анарейкина —.√., јрсланова ј.ћ.,  анарейкин ¬.». Ќовый комбинированный йогурт с растительным компонентом и сухим кобыльим молоком //  оневодство и конный спорт. 2016. є3. —. 29-31.

10.  анарейкина —.√. ¬ли€ние паратипических факторов и режимов обработки на пригодность кобыльего молока дл€ производства йогурта: диссертаци€ кандидата с.-х. наук. ”фа. 2007. 173с.

11.  анарейкина —.√.  обылье молоко - ценное пищевое сырье // «оотехни€.

2010. є11. —. 22 -23.

12.  анарейкина —.√.  омбинированный продукт с использованием сухого кобыльего молока //  оневодство и конный спорт. 2014. є2. —. 29-31.

13.  анарейкина —.√., ƒавыдова ј.ј.,  анарейкин ¬.». Ћечебнопрофилактические свойства кобыльего молока // ¬естник м€сного скотоводства. 2016. є3(95). —. 99-103.

14.  анарейкина —.√., јхатова ».ј.,  анарейкин ¬.». ќпределение биологической и энергетической ценности йогурта // ¬естник м€сного скотоводства. 2010. “.2.-є63. —. 152-156.

—екци€ ЂЅиотехнологи€ї

15.  анарейкина —.√., јрсланова ј.ћ.,  анарейкин ¬.». …огурт - продукт дл€ улучшени€ рациона питани€ // »нновационные технологии и технические средства дл€ јѕ : материалы международной научно-практической конференции молодых ученых и специалистов. ¬оронеж: ¬√ј”, 2015. —.

277-281.

Ц  Ц  Ц

—интез, исследование и применение новых полиэлектролитов становитс€ одним из наиболее актуальных направлений в современной медицине, фармацевтике и химии высокомолекул€рных соединений. Ћитературные данные, свидетельствуют, что р€д синтетических и природных полиэлектролитов обладают антимикробной и противовирусной активностью, антикоагул€нтным действием, а также ранозаживл€ющими свойствами [1]. ¬ св€зи с этим, учитыва€ большие потенциальные возможности применени€ полиэлектролитов в различных отрасл€х промышленности, нами были получены водорастворимые гуанидин содержащие производные целлюлозы, которые по химической природе относ€тс€ к катионным полимерам [2].

— целью изучени€ биологической активности полученных гуанидин содержащих производных целлюлозы, были проведены исследовани€ в отношении грамположительных и грамотрицательных бактерий, а также фитопатогенных грибов. –езультаты проведенных исследований показали, что гуанидин содержащие производные целлюлозы обладают антибактериальными свойствами при концентрации 50 мкг/мл. ¬ отношении фитопатогенных грибов активность гуанидин целлюлозы наблюдалась при концентрации 100 мкг/мл. ќпределено, что с повышением концентрации препарата действие в отношении грамположительных и грамотрицательных бактерий и фитопатогенных грибов повышаетс€. “акже, в услови€х in vitro были проведены первоначальные исследовани€, св€занные с антигепариновой активностью гуанидин целлюлозы. ¬ процессе исследовани€, было установлено, что гуанидин целлюлозы обладает способностью нейтрализовать гепарин. Ќейтрализующий эффект гуанидин целлюлозы св€зан с образованием полиэлектролитного комплекса при взаимодействии с гепарином.

—екци€ ЂЅиотехнологи€ї

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. ѕлатэ Ќ.ј., ¬асильев ј.≈. ‘изиологически активные полимеры. - ћ.:

’ими€, 1986. - 293 с.

2. јхмедов ќ.–., Ўомуротов Ў.ј., “ураев ј.—. »зучение химического взаимодействи€ модифицированных полисахаридов с гуанидином // ћатериалы международной научно-практической интернет.-конференции.

јктобе.  азахстан. 2014. 18-27 декабрь. “.1. - —. 98-101.

Ц  Ц  Ц

ѕоливинилацетатные (ѕ¬ј) клеи широко используютс€ в таких отрасл€х, как деревообработка, строительство, полиграфи€ и другие [1].

Ќесмотр€ на р€д достоинств, клеи на основе поливинилацетатной дисперсии (ѕ¬јƒ) имеют свой срок службы, на который существенное вли€ние оказывает биологический фактор, который приводит к биологическим повреждени€м[2].

ќсновна€ задача нашей работы заключалась в поиске методов защиты клеев на основе поливинилацетатных дисперсий от биоразрушени€ под действием различных микроорганизмов в процессе хранени€ и эксплуатации.

ƒл€ решени€ данной проблемы были подобраны несколько видов биоцидов - оксид цинка, сульфат меди(II), хлорид железа(II), вода с ионами серебра.

ќсновным требованием дл€ биоцидов €вл€етс€ хорошее совмещение с материалом, не ухудшающее его свойств. Ѕыли проведены синтезы поливинилацетатных дисперсий с использованием каждого вида биоцида, с различным их содержанием.

»спользование оксида цинка в качестве биоцида привело к загустеванию смеси, однако изменение цвета смеси в процессе реакции не наблюдалось. ¬о врем€ использовани€ сульфата меди(II) реакционна€ смесь приобрела голубую окраску.

ѕрименение хлорида железа(II) привело к тому, что реакционна€ смесь потемнела и приобрела темно-коричневую окраску. ¬ то врем€ как вода с ионами серебра не оказала вли€ни€ на в€зкость и цвет реакционной смеси.

—екци€ ЂЅиотехнологи€ї

“аким образом, среди выбранных биоцидов наилучшие результаты в совмещении с ѕ¬јƒ показала вода с ионами серебра.

Ћ»“≈–ј“”–ј [1].  ардашов ƒ.ј. —интетические клеи. ћ., ’ими€, 1976.

[2]. ѕол€кова ј.¬., ≈мель€нов ќ.». √рибостойкость клеев и герметиков //  леи.

√ерметики.“ехнологии. 2005. є10 ”ƒ  504.5:579.222 √.». јхметова, ё.ј. ‘едорова

»«”„≈Ќ»≈ Ѕ»ќƒ≈—“–” ÷»» Ќ≈ ќ“ќ–џ’ —“ќ… »’

ќ–√јЌ»„≈— »’ «ј√–я«Ќ»“≈Ћ≈…

‘√Ѕќ” ¬ѕќ Ђ”фимский государственный нефт€ной технический университетї, г. ”фа, e-mail: guzelakhmetova2015@gmail.com ¬ кругообороте веществ в биосфере участвует колоссальное количество ксенобиотиков антропогенного происхождени€, главным образом речь идет о стойких органических загр€знител€х (—ќ«). Ќа сегодн€шний день, согласно —токгольмской конвенции, ограничено использование наиболее опасных соединений, так называемой Ђгр€зной дюжиныї, поскольку они €вл€ютс€ токсичными, обладают устойчивостью, биологически аккумулируютс€ и способны к трансграничному переносу [1].

¬ысокие темпы роста промышленности и развитие сельского хоз€йства привод€т к образованию и накоплению значительных объемов территорий, загр€зненных —ќ«.  ак показывает проведенный анализ отечественной и зарубежной литературы, в том числе патентна€ проработка, среди существующих способов обезвреживани€ наиболее перспективными €вл€ютс€ биотехнологические методы утилизации органических экотоксикантов [2,3]. ¬ св€зи с этим поиск эффективных микроорганизмов-деструкторов полиароматических углеводородов (ѕј”) €вл€етс€ актуальным.

÷елью работы €вл€лось выделение аборигенных микроорганизмов, обладающих углеводородокисл€ющей активностью, и изучение эффективности их использовани€ дл€ биодеструкции полиароматических углеводородов.

»сследовани€ проводили на образцах загр€зненных грунтов, отобранных в районе бывшего завода ќјќ Ђ”фахимпромї. ќтбор проб проводили согласно требовани€м √ќ—“ [4]. ћикробиологический состав определ€ли чашечным методом  оха путем высева на агаризованные питательные среды.

»сследование почвенных образцов показало, что микробиологический состав скудный. ¬ыделенные микроорганизмы предположительно относ€тс€ к бактери€м рода Arthrobacter и Bacillus.

—екци€ ЂЅиотехнологи€ї

»зучение биодеструкции ѕј” выделенными микроорганизмами проводили в жидкой минеральной среде в течение 7 суток. ¬ качестве стимул€тора роста микроорганизмов вносили водный раствор гуминового препарата Ђ√умикомї из расчета 0,8 % масс. ќ деструктирующей способности микроорганизмов судили по снижению концентрации нафталина.

”становлено, что выделенные аборигенные микроорганизмыдеструкторы показали достаточно высокую деструктирующую активность, степень биодеструкции нафталина после 7 суток культивировани€ составила 66 %.

“аким образом, выделенные активные аборигенные микроорганизмы могут быть использованы дл€ биоремедиации почв, загр€зненных органическими экотоксикантами.

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. “регер, ё.ј. —тойкие органические загр€знители. ѕроблемы и пути их решени€ / ё.ј. “регер // ¬естник ћ»“’“. Ц 2011. Ц “.6, є 5. Ц —. 87-97.

2. ягафарова √.√. ћикробна€ трансформаци€ экотоксикантов: монографи€ /

ягафарова √.√., ‘едорова ё.ј., Ћеонтьева —.¬., —афаров ј.’. Ц ”фа:

”√Ќ“”. 2015. Ц 254 с.

3. јхметова, √.». »зучение биодеструкции некоторых органических загр€знителей / √.». јхметова, ё.ј. ‘едорова // Ќаучное и экологическое обеспечение современных технологий: материалы II ¬серос. конф. молодых ученых Ц ”фа, 2016. Ц —. 62.

4. √ќ—“ 28168-89 ѕочвы. ќтбор проб почв. ¬вед. 26.06.1989. Ц ћ.:

√осударственный агропромышленный комитет ———–, Ц 1989. Ц 5 с.

Ц  Ц  Ц

ќрганолептические методы исследовани€ представл€ют большой интерес дл€ пищевой промышленности, так как только физическими и химическими методами невозможно полностью определить качество пищевых продуктов. —овременные методы лабораторного анализа более сложны и трудоемки по сравнению с органолептической оценкой и позвол€ют —екци€ ЂЅиотехнологи€ї

характеризовать частные признаки качества, они не отражают полной органолептической ценности продукта. Ќо нар€ду с органолептическими показател€ми важно и необходимо исследовать тот или иной продукт на соответствие качеству.

¬ –оссии растет спрос на крепко-алкогольную продукцию. Ёто в свою очередь увеличивает нагрузку на дегустационную комиссию. ƒл€ того чтобы ускорить процесс проведени€ дегустационной оценки нами была предложена инструментальна€ модель, позвол€ющую на предварительном этапе устанавливать дегустационный балл нормальным конь€кам Ц без дегустационной комиссии. ј итоговую оценку по 10 бальной шкале выставл€ть совместно с экспертами Ц дегустационной комиссии. “ехнологи идут на всевозможные хитрости. ќпасность усугубл€етс€ введением в подобные Ђконь€киї большого количества синтетических ароматизаторов, красителей и других добавок, имитирующих органолептические свойства конь€ка.

÷ель моей работы - облегчение процедуры получени€ дегустационной оценки. ƒл€ этого реализовывались этапы: определ€лись физико-химические показатели конь€ков (бренди) и дл€ построени€ модели использовались параметры присущие натуральным конь€кам.

‘изико-химические показатели конь€ка представлены в табл. 1.

“аблица 1 ‘изико-химические показатели конь€ка

Ц  Ц  Ц

X3 Ц ћассова€ концентраци€ летучих кислот, г/дм3, мг/100см X4 Цћассова€ концентраци€ высших спиртов, мг/100см безводного спирта X5 Ц ћассова€ концентраци€ приведЄнного экстракта, г/дм

Ц  Ц  Ц

X6 Ц ћассова€ концентраци€ железа, г/дм3 X7 Ц ћассова€ концентраци€ альдегидов, мг/100см безводного спирта, X8 Ц ћассова€ концентраци€ средних эфиров, мг/100см3 безводного спирта x9 Ц —одержание 5-√ћ‘, мг/дм3 Yэ- экспериментальный дегустационный балл.

Ѕыл проведен статический анализ с целью установлени€ св€зи между физико-химическими показател€ми и дегустационным баллом. ¬ результате расчетов можно увидеть какие показатели вли€ют положительно, а какие отрицательно на дегустационный балл по знаку, сто€щему перед выражением.

Y(x)= 176,046 Ц 4,067x1 Ц 0,0075x2 Ц 36,049x3 + 0,004x4 + 1,504x5 +2,413x6 Ц 0,017x7 Ц 0,006x8 + 0,008x9.

“аким образом, проведенный статический анализ дает возможность предположить какие физико-химические параметры ухудшают, а какие наоборот улучшают наш дегустационный балл. ”равнение можно использовать как инструментальную модель при выборе алкогольной продукции.

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. —курихин, ».ћ. ’ими€ конь€ка и бренди. - ћ: ƒеЋи принт, 2005. Ц296 с.

2.  ислицина Ћ.Ќ., „упраков ».ј. Ёкспертное исследование конь€ков. Ц ћ:

¬Ќ»» ћ¬ƒ ———–, 1971. Ч 64 с.

Ц  Ц  Ц

»стощение запасов нефти и газа поставило перед наукой важнейшую задачу Ц разработать способы получени€ новых видов топлива, в первую очередь восполнить нехватку бензина. јльтернативой ископаемым ресурсам может служить возобновл€емое сырье, т.е. ресурсы биосферы. ¬ажнейшим компонентом сырьевых ресурсов биосферы €вл€етс€ растительна€ биомасса.

–астительна€ биомасса может служить источником жидких и газообразных биотоплив. Ѕольшие перспективы имеет синтез этанола из биомассы.

—екци€ ЂЅиотехнологи€ї

Ёффективными сырьевыми материалами могут €витьс€ целлюлозо- и гемицеллюлозосодержащие отходы сельского и лесного хоз€йства с дальнейшим сбраживанием образующихс€ моносахаридов в этанол.

ќсновным сырьем в –оссии дл€ получени€ биоэтанола €вл€ютс€ отходы лесной и деревообрабатывающей промышленности, а также солома злаковых культур. ¬ процессе кислотного или ферментативного гидролиза лигноцеллюлозных материалов образуетс€ смесь гексозных и пентозных сахаров. “радиционно используемые технологии получени€ этанола основаны на сбраживании гексозных моносахаридов дрожжами Saccharomyces cerevisiae, в то врем€ как пентозные моносахариды (в основном ксилоза), содержащиес€ в гидролизатах лиственной древесины и соломе в значительных количествах, сбраживанию не подвергаютс€.

ѕоэтому дл€ увеличени€ выхода этанола из лигниноцеллюлозного сырь€ необходим поиск микроорганизмов, способных сбраживать пентозы [1].

Ќами был проведен скрининг подобных микроорганизмов из 25 образцов почвы. ƒл€ этого произвели засев образцов в жидкую минеральную среду –идер с добавкой 3% ксилозы в пробирках с поплавками дл€ обнаружени€ газообразовани€. ѕосле инкубации их в течение 2 Ц 3 суток при температуре 30о— в 10 пробирках обнаружено газообразование, что может свидетельствовать о сбраживании ксилозы почвенными микроорганизмами. ¬ насто€щее врем€ проводитс€ работа по выделению и идентификации чистых культур микроорганитзмов.

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. –абинович, ћ. Ћ. ѕроизводство этанола из целлюлозосодержащих материалов: ѕотенциал российских разработок/ ћ. Ћ. –абинович // ѕрикладна€ биохими€ и микробиологи€. - 2006. - “.42, є1. - —. 5-32.

”ƒ  628.355.2 ≈.—.Ѕалымова1,2, ≈.—.Ѕалымова1,2, ‘.ё.јхмадуллина2

»«”„≈Ќ»≈ ¬Ћ»яЌ»я “я∆≈Ћџ’ ћ≈“јЋЋќ¬ Ќј ј “»¬Ќџ… »Ћ

√ќ–ќƒ— »’ ќ„»—“Ќџ’ —ќќ–”∆≈Ќ»…

ќјќ Ђ азанский завод синтетического каучукаї, г.  азань ‘√Ѕќ” ¬ќ Ђ азанский национальный исследовательский

Ц  Ц  Ц

функционирование и жизнеспособность активного ила. ќсобую проблему представл€ют токсичные сточные воды, ингибирующие активный ил. “€желые металлы наиболее распространенна€ группа токсичных, трудноокисл€емых загр€знений, присутствующих в сточных водах [1].

¬ процессе биохимической очистки часть ионов т€желых металлов аккумулируетс€ илом. ѕри этом происходит образование комплексов ионов с белком активного ила, следствием чего €вл€етс€, с одной стороны, накопление соединений металлов в осадках, а с другой Ц снижение качества очистки сточных вод, так как сорбированные металлы концентрируютс€ в активном иле и с возвратным илом однократно попадают в аэротенк, где значительна€ часть подаваемого кислорода воздуха затрачиваетс€ не на эффективное биологическое окисление загр€знений, а на восстановление свойств активного ила после токсического повреждающего воздействи€.

ќни вызывают денатурацию ферментов активного ила, это ингибирует их активность и нарушает проницаемость мембран у организмов ила, что приводит к его гибели [2].

¬ св€зи со значительным повреждающим действием т€желых металлов на активный ил в насто€щей работе были проведены систематические исследовани€ по изучению вли€ни€ т€желых металлов (никель, железо, хром) на состо€ние активного ила в процессе биологической очистки.

Ёкспериментальные исследовани€ проводили на модельной установке биологической очистки сточных вод в услови€х максимально приближенных к производственным (режим аэрации, услови€ смешени€, продолжительность процесса). ¬ каждом модуле создавали определенные услови€ функционировани€ ила по содержанию токсикантов. ќдин модуль Ц контрольный, где осуществл€лась биологическа€ очистка исходной сточной воды без добавлени€ токсикантов.

ƒиапазон изучаемых концентраций токсикантов составл€л дл€ железа (0,5-50) мг/дм3, хрома (0,25-25) мг/дм3, никел€ (0,05-5) мг/дм3.

ћикроскопированию подвергали исходный активный ил, иловую смесь, полученную после смешени€ активного ила и сточной воды, и далее после добавлени€ токсикантов через 1, 2,5 и 4 часа аэрации. —осто€ние активного ила оценивали по индексу Ўеннона [1], п€тибалльной шкале оценок [3] и комбинированному показателю [4]. Ёто позволило оценить совокупное вли€ние различных концентраций токсикантов на активный ил, диагностировать восстановительный потенциал биоценоза активного ила и классифицировать изучаемый биоценоз. –езультаты систематизировались в виде таблиц с последующей математической обработкой в пакете программ ЂStatistica 6.0ї.

јнализ полученных результатов позволил сделать вывод, что негативное воздействие токсикантов приводит к разрушению хлопьев активного ила, по€влению большого числа свободноплавающих клеток, что наблюдалось практически при всех изученных концентраци€х, в результате повышалась мутность надиловой жидкости.

—екци€ ЂЅиотехнологи€ї

“аким образом, при ухудшении условий функционировани€ искусственной экосистемы Ц повышение концентрации т€желых металлов, или условий формировани€ Ц ухудшаетс€ состо€ние исходного активного ила и отсутствует полное восстановление биоагента по окончании процесса биологической очистки.

Ћ»“≈–ј“”–ј

1. ∆мур Ќ.—. ”правление процессом и контроль результата очистки сточных вод на сооружени€х с аэротенками / Ќ.—. ∆мур. Ц ћ.: Ћуч, 1997. Ц 172 с.

2. Ћиперовска€ ≈.—. √идробиологические индикаторы состо€ни€ активного ила и их роль в биологической очистки сточных вод / ≈.—.Ћиперовска€ // ¬ кн.:

ќбща€ биологи€. Ѕиоценологи€. √идробиологи€. “.4. »тоги науки и техники.

ћ.: ¬»Ќ»“» јЌ ———–. 1977. —169-208.

3. Ўитиков ¬. .  оличественна€ гидроэкологи€: методы системной идентификации / ¬. . Ўитиков, √.—. –озенберг, “.ƒ.«инченко // “оль€тти:

»Ё¬Ѕ –јЌ. 2003. 463 с.

4. Ѕалымова ≈.—. Ёкспресс-метод контрол€ дл€ управлени€ процессом биологической очистки сточных вод нефтехимического комплекса (на примере ќјќ Ђ азаньоргсинтезї): дис. канд. техн. наук.  Ќ»“”,  азань, 2015.

”ƒ  504.5: 632.15 Ё.–. Ѕикбулатова, Ё.». ’избуллина, ».√. ћигранова, ≈.Ё. —тупак*

¬Ћ»яЌ»≈  —≈ЌќЅ»ќ“» ќ¬ Ќј ј “»¬Ќќ—“№

јЌ“»ќ —»ƒјЌ“Ќџ’ —»—“≈ћ «Ћј ќ¬

‘√Ѕќ” ¬ѕќ Ђ”фимский государственный нефт€ной технический университетї, г. ”фа *‘√Ѕ”Ќ Ђ”фимский институт биологии –оссийской академии наукї, г. ”фа, e-mail: bagirab_77793@mail.ru Ѕыстрые темпы развити€ промышленного производства, внедрение химических веществ в народное хоз€йство привели к по€влению во внешней среде большого количества разнообразных химических соединений, посто€нно загр€зн€ющих биосферу и губительно вли€ющих на живую природу. ѕоэтому изучение вли€ни€ ксенобиотиков на функционирование различных систем растений достаточно актуально. ¬ещества, поступающие в организм и ранее не встречающиес€ в нем, получили название чужеродных, или ксенобиотиков.   таким веществам относ€тс€ синтетические и природные лекарственные

—екци€ ЂЅиотехнологи€ї

препараты, промышленные €ды, отходы производств, пищевые добавки, косметические средства, пестициды, т€желые металлы и прочие [1].

¬ данной работе рассматриваетс€ воздействие т€желых металлов на растени€, в частности анализируетс€ работа антиоксидантной системы злаков (Gramneae). «лаки или ћ€тликовые Ц семейство однодольных растений, к которому относ€тс€ такие известные и давно используемые в хоз€йстве растени€, как пшеница, рожь, овЄс, рис, кукуруза, €чмень, просо, бамбук, сахарный тростник [2].

¬ растени€х посто€нно происходит образование активированных форм кислорода (ј‘ ). –азличные ј‘  играют важную роль в передаче сигналов в клетку, в ответных реакци€х на стрессовые воздействи€ и в регул€ции развити€.

ќднако при воздействии ксенобиотиков на растени€ уровень ј‘  в их клетках резко возрастает, привод€ к возникновению окислительного стресса Ц клеточной ситуации, котора€ характеризуетс€ повышением устойчивой концентрации ј‘ . ƒл€ обеспечени€ наибольшей защиты от окислительного стресса клетки имеют антиоксидантную систему, включающую ферменты и низкомолекул€рные соединени€, которые обеспечивают защиту живых организмов от ј‘  [1].

Ќизкомолекул€рные антиоксиданты раздел€ют на жирорастворимые (витамины ј, ≈,  , стерины, фосфолипиды) и водорастворимые (белки, содержащие серу, витамины —, ¬6, –– и некоторые другие соединени€).

 лючевыми ферментами можно рассматривать супероксиддисмутазу (—ќƒ), каталазу ( ј“) и пероксидазу (ѕќ) св€занных последовательно механизмом каталитического действи€. —упероксиддисмутаза (—ќƒ) Ц один из ключевых ферментов антиоксидантной защиты. ќна существенно ускор€ет реакцию дисмутации супероксида с образованием пероксида водорода и молекул€рного кислорода.  аталаза и пероксидаза осуществл€ют удаление перекиси водорода, так как перекись водорода Ц основной источник токсичных радикалов в живых системах Ц HO-радикалов, следовательно снижение уровн€ перекиси водорода приведет к снижению HO-радикалов [3]. ¬ нормальных услови€х в растени€х существует равновесие между свободными радикалами и антиоксидантной системой. ѕри поступлении ксенобиотиков в растени€ начинаетс€ разрушение этого равновеси€, т.е. избыток свободных радикалов (активных форм кислорода) начинает уничтожать клетки организма при окислительной или восстановительной реакции. —начала они нарушают оболочку клетки, уничтожа€ еЄ барьерное свойство, а затем и полностью разрушают еЄ. Ёто цепна€ реакци€, которую могут остановить только антиоксиданты. «ащитной реакцией на действие т€желых металлов служит повышение активности антиоксидантных ферментов. “аким образом, анализиру€ антиоксидантную систему растений, можем делать вывод о степени воздействи€ т€желых металлов на растени€ [4].

¬ качестве анализируемого образца была вз€та ѕшеница м€гка€ (Trticum aestvum). «ерна пшеницы обрабатывали раствором гипохлорита натри€, затем —екци€ ЂЅиотехнологи€ї



Pages:   || 2 | 3 |
ѕохожие работы:

ЂAgieCharmilles FORM 200/300 FORM 2000/3000 HP –уководство по эксплуатации C “ранспортировка и монтаж станка C2 — 2.1 “ехнические характеристики; “ранспортировка; ѕланировка; ѕодключение 02.2011 ©Agie Charmilles SA / ќригинал Id є 500.099.284 ѕеревод FORM x000_C02_01r_“ехнические характеристики.doc —одержание “ехническ...ї

Ђ∆урнал "¬естник св€зи", є1, 2008 “≈’Ќ»„≈— »… ”„≈“ ¬ Ё —ѕЋ”ј“ј÷»ќЌЌќћ ”ѕ–ј¬Ћ≈Ќ»» —≈“яћ» ».ƒ. Ѕычков, технический директор ќјќ "”ралсв€зьинформ", Ѕ.—. √ольдштейн, заведующий кафедрой —ѕ6√”“, заместитель директора ЋќЌ»»— ќпубликованна€ в прошлом году стать€ "ћифы и реальность в эксплуатационном управ...ї

Ђћ»Ќ»—“≈–—“¬ќ ќЅ–ј«ќ¬јЌ»я –ќ——»…— ќ… ‘≈ƒ≈–ј÷»»  расно€рский государственный технический университет ј. —. √линченко ÷»‘–ќ¬јя ќЅ–јЅќ“ ј —»√ЌјЋќ¬ –екомендовано —ибирским региональным учебно-методически...ї

Ђ онтроль ≥ д≥агностика процес≥в та систем в приладобудуванн≥  ќЌ“–ќЋ№ ≤ ƒ≤ј√Ќќ—“» ј ѕ–ќ÷≈—≤¬ “ј —»—“≈ћ ¬ ѕ–»ЋјƒќЅ”ƒ”¬јЌЌ≤ ”ƒ  621.373.52 ‘ќ–ћ»–ќ¬јЌ»≈ »ћѕ”Ћ№—ќ¬ —ѕ≈÷»јЋ№Ќќ… ‘ќ–ћџ ƒЋя ЁЋ≈ “–ќћј√Ќ»“Ќџ’ ј ”—“»„≈— »’ ѕ–≈ќЅ–ј«ќ¬ј“≈Ћ≈… “ымчик √. —., ѕодол€н...ї

Ђћ»Ќ»—“≈–—“¬ќ ќЅ–ј«ќ¬јЌ»я –ќ——»…— ќ… ‘≈ƒ≈–ј÷»» ћ»Ќ»—“≈–—“¬ќ –ќ——»…— ќ… ‘≈ƒ≈–ј÷»» ѕќ ј“ќћЌќ… ЁЌ≈–√»» ћ»Ќ»—“≈–—“¬ќ ѕ–ќћџЎЋ≈ЌЌќ—“», Ќј” » » “≈’ЌќЋќ√»… –ќ——»…— ќ… ‘≈ƒ≈–ј÷»» –ќ——»…— јя ј——ќ÷»ј÷»я Ќ≈…–ќ»Ќ‘ќ–ћј“» » ћќ— ќ¬— »… »Ќ∆≈Ќ≈–Ќќ-‘»«»„≈— »… »Ќ—“»“”“ (√ќ—”ƒј–—“¬≈ЌЌџ… ”Ќ»¬≈–—»“≈“) Ќј”„Ќјя —≈——»я ћ»...ї

Ђ–абоча€ программа учебной ‘ “ѕ” 7.1 -21/01 дисциплины ‘≈ƒ≈–јЋ№Ќќ≈ ј√≈Ќ“—“¬ќ ѕќ ќЅ–ј«ќ¬јЌ»ё √осударственное образовательное учреждение высшего профессионального образовани€ "“омский политехнический университет" ”“¬≈–∆ƒјё ƒекан √‘ “ѕ” _¬.√. –убанов "_"2004 г.Ё ќЌќћ» ...ї

ЂЌѕќ "—»Ѕ»–— »… ј–—≈ЌјЋ" —ертификат соответстви€ GSM —»√ЌјЋ»«ј“ќ– –ќ—— RU.ћЋ05.Ќ01263 EXPRESS GSMЩ ƒеклараци€ о соответствии “— є RU ƒ-RU.ћ≈83.¬.00105 –” ќ¬ќƒ—“¬ќ ѕќ Ё —ѕЋ”ј“ј÷»» —јѕќ.425152.030–Ё —ќƒ≈–∆јЌ»≈ 1...ї

Ђ437291 ( од ќ ѕ) PROXIMITY —„»“џ¬ј“≈Ћ» PNR-P15 и PNR-P19 ѕј—ѕќ–“ PNR-P15 “” 4372-216-18679038-2015.08 ѕ— PNR-P19 “” 4372-215-18679038-2015.03 ѕ— —читыватели PNR-P15 и PNR-P19 ќ√Ћј¬Ћ≈Ќ»≈ Ќазначение и технические да...ї

Ђ ќЌ—“»“”÷»ќЌЌќ≈ » ћ”Ќ»÷»ѕјЋ№Ќќ≈ ѕ–ј¬ќ ”ƒ  342.56 ћаксим ¬асильевич ѕенцов, аспирант ’арьковский национальный университет внутренних дел ¬«ј»ћќƒ≈…—“¬»≈ —”ƒ≈ЅЌќ… ¬Ћј—“» — √Ћј¬ќ… √ќ—”ƒј–—“¬ј —тать€ посв€щена основ...ї

Ђћ»Ќ»—“≈–—“¬ќ ќЅ–ј«ќ¬јЌ»я » Ќј” » –ќ——»…— ќ… ‘≈ƒ≈–ј÷»» ‘≈ƒ≈–јЋ№Ќќ≈ √ќ—”ƒј–—“¬≈ЌЌќ≈ Ѕёƒ∆≈“Ќќ≈ ќЅ–ј«ќ¬ј“≈Ћ№Ќќ≈ ”„–≈∆ƒ≈Ќ»≈ ¬џ—Ў≈√ќ ѕ–ќ‘≈——»ќЌјЋ№Ќќ√ќ ќЅ–ј«ќ¬јЌ»я "Ќ»∆≈√ќ–ќƒ— »… √ќ—”ƒј–—“¬≈ЌЌџ… “≈’Ќ»„≈— »… ”Ќ»¬≈–—»“≈“ им. –.≈.јлексеева"  афедра "»нформационные радиосистемы" ƒ≈“≈ “»–ќ¬јЌ...ї

Ђћ»Ќ»—“≈–—“¬ќ «ƒ–ј¬ќќ’–јЌ≈Ќ»я –≈—ѕ”ЅЋ» » Ѕ≈Ћј–”—№ √осударственное учреждение "–еспубликанский научно-практический центр гигиены" «ƒќ–ќ¬№≈ » ќ –”∆јёўјя —–≈ƒј —борник научных трудов выпуск 20 ћинск ”ƒ  613/614+504.75 ISSN 2076-3778 ЅЅ ...ї

Ђћ»ЌќЅ–Ќј” » –ќ——»» ‘едеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образовани€ "”хтинский государственный технический университет" (”√“”) ќѕ–≈ƒ≈Ћ≈Ќ»≈ “≈ћѕ≈–ј“”–џ ¬—ѕџЎ » “...ї

Ђ»—ћј…Ћќ¬ ¬я„≈—Ћј¬ ¬я„≈—Ћј¬ќ¬»„ Ё ќЌќћ»„≈— »≈ ћ≈’јЌ»«ћџ  ќћѕ≈Ќ—ј÷»» «ј“–ј“ Ќј ¬ќ——“јЌќ¬Ћ≈Ќ»≈ «ƒќ–ќ¬№я ѕќ—“–јƒј¬Ў»’ ќ“ ј¬ј–»…Ќќ√ќ «ј√–я«Ќ≈Ќ»я ќ –”∆јёў≈… ѕ–»–ќƒЌќ… —–≈ƒџ —пециальность 08.00.05 Ц Ёкономика и управление народным хоз€йством (экономика пр...ї

Ђ√ќ—”ƒј–—“¬≈ЌЌџ…  ќћ»“≈“ ———– ѕќ Ќј” ≈ » “≈’Ќ» ≈ ¬—≈—ќё«Ќџ… Ќј”„Ќќ-»——Ћ≈ƒќ¬ј“≈Ћ№— »… »Ќ—“»“”“ “≈’Ќ»„≈— ќ… Ё—“≈“» » Ћенинградский филиал –ј«–јЅќ“ ј  ќЌ÷≈ѕ÷»» ƒ»«ј…Ќ-ѕ–ќ√–јћћџ ¬“ќ–»„Ќџ≈ –≈—”–—џ «аключительный отчет по теме 1969-1 Ћенинг...ї

Ђ“ќ¬ " орпорац≥€ ≈лектроп≥вденьмонтаж" јппаратура регистрации и сигнализации "ќ–»ќЌ" ј–— –уководство по эксплуатации –Ё1 “ехническое описание. ћонтаж и подключение. ћарт, 2015 √л. специалист ѕј и ¬„ —азонов ¬.¬. г.  иев —одержание...ї

Ђќткрытое акционерное общество »нститут по проектированию предпри€тий целлюлозно-бумажной промышленности —ибири и ƒальнего ¬остока ќјќ "—ибгипробум" »нв. є 53640 ƒеклараци€ о намерени€х строительства лесо...ї

Ђ«ј –џ“ќ≈ ј ÷»ќЌ≈–Ќќ≈ ќЅў≈—“¬ќ "Ќј”„Ќќ-ѕ–ќ»«¬ќƒ—“¬≈ЌЌџ…  ќћѕЋ≈ — "¬»ѕ" »ЌЌ 6662058814 ёридический адрес: 620142, г. ≈катеринбург, ул. ўорса, 7 ѕочтовый адрес: 620102, г. ≈к...ї

Ђ216 Ќ≈‘“≈√ј«ќ¬ќ≈ » √ќ–Ќќ≈ ƒ≈Ћќ, √≈ќЋќ√»я ”ƒ  622.550.4:552.57/.58:550.4.07 ј.¬. ∆уков, ј.¬. ћихалков ∆” ќ¬ јнатолий ¬асильевич Ц доктор технических наук, профессор кафедры экономики и организации производства Ўколы экономики и менед...ї

Ђќб объектах природного комплекса города ћосквы ¬ св€зи с изменением градостроительной ситуации, в цел€х соблюдени€ баланса природных и озелененных территорий города ћосквы, обеспечени€, восстановлени€ и дальнейшего развити€ территорий, имеющих особую природоохранную ценность, на основани...ї

Ђќќќ "Ќовые ѕромышленные “ехнологии" “еплица под сотовый поликарбонат "јпельсин-PRO(2)" ѕј—ѕќ–“ »нструкци€ по сборке и эксплуатации ¬нимание! ѕеред сборкой и использованием внимательно ознакомьтесь с инструкцией по сборке и эксплуатации! “ехнический паспорт ¬ведение “еплица...ї

Ђѕриволжский научный вестник ѕ≈ƒј√ќ√»„≈— »≈ Ќј” » ∆.—. »ржасова соискатель, ст. преподаватель, кафедра гуманитарных наук,  останайский социально-технический университет имени академика «. јлдамжар ћ≈“ќƒ»„≈— ќ≈ ќЅ≈—ѕ≈„≈Ќ»≈ ‘ќ–ћ»–ќ¬јЌ»я —ќ÷»јЋ№Ќќ-Ё“»„≈— ќ…  ќћѕ≈“≈Ќ÷»» Ѕ”ƒ”ў»’ ”„»“≈Ћ≈… Ќј„јЋ№Ќџ’  Ћј——ќ¬...ї

Ђ—пиртовые заводы и биогаз ¬ведение ”стройства по выработке биогаза уже много лет успешно примен€ютс€ на спиртовых заводах. јгрегаты дл€ барды технически усовершенствованы и отлично функционирую...ї

Ђ ”ЋќЌ-500 »сточник бесперебойного питани€ ќписание и инструкци€ по эксплуатации  ”ЋќЌ-500 »сточник Ѕесперебойного ѕитани€ (»Ѕѕ) ќписание и инструкци€ по эксплуатации ¬Ќ»ћјЌ»≈! ѕодключение источника бесперебойного питани€ должно производитьс€ квалифицирова...ї

Ђ¬естник Ќ√“” им. –.≈. јлексеева. "”правление в социальных системах.  оммуникативные технологии". V Ќј”„Ќџ≈ ’–ќЌ» »  . ¬. —редн€к FUTURELAB √Ћј«јћ» ”„ј—“Ќ» ј Ќ»∆≈√ќ–ќƒ— »… √ќ—”ƒј–—“¬≈ЌЌџ… “≈’Ќ»„≈— »…...ї

Ђ”ƒ  621.039.5 ∆емков »горь ёрьевич Ќј”„Ќќ-ћ≈“ќƒ»„≈— ќ≈ —ќѕ–ќ¬ќ∆ƒ≈Ќ»≈ Ё —ѕЋ”ј“ј÷»» »——Ћ≈ƒќ¬ј“≈Ћ№— ќ√ќ –≈ј “ќ–ј Ќј Ѕџ—“–џ’ Ќ≈…“–ќЌј’ —пециальность: 05.14.03. ядерные энергетические установки, включа€ проектирование, эксплуатацию и вывод из эксплуа...ї

Ђ“≈’Ќ»„≈— »… ќЅ«ќ– ѕЋј“‘ќ–ћџ —ќƒ≈–∆јЌ»≈ 1. ¬ведение 2. јрхитектура 3. “ипы решений 3.1. ќбщее описание 3.2. Touch-интерфейсы 3.3.  лассический Digital Signage 3.4. ¬идеостены 3.5. —инхронное воспроизведение содержимого на разных устройствах вещани€ 3.6. ”пр...ї

Ђћ. ј. ћјЌ» ќ¬— јя “≈’Ќ»„≈— ќ≈ ¬ќ—ѕ–ќ»«¬≈ƒ≈Ќ»≈ ’”ƒќ∆≈—“¬≈ЌЌџ’ “¬ќ–≈Ќ»…: ‘»Ћќ—ќ‘— ќ-јЌ“–ќѕќЋќ√»„≈— »≈ —ћџ—Ћџ “ематизаци€ ¬. Ѕень€мином технического воспроизведени€ художественных творений обр...ї










 
2017 www.lib.knigi-x.ru - ЂЅесплатна€ электронна€ библиотека - электронные материалыї

ћатериалы этого сайта размещены дл€ ознакомлени€, все права принадлежат их авторам.
≈сли ¬ы не согласны с тем, что ¬аш материал размещЄн на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.