WWW.LIB.KNIGI-X.RU
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - Электронные матриалы
 

«Физико-химические основы получения оксидов металлов термолизом оксалатов ...»

На правах рукописи

Ганнесен Екатерина Витальевна

Физико-химические основы получения

оксидов металлов термолизом оксалатов

05.17.01 – Технология неорганических веществ

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Москва – 2006

Работа выполнена в Новомосковском институте Российского химикотехнологического университета им. Д.И. Менделеева на кафедре физической и

коллоидной химии

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Добрыднев Сергей Владимирович

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Соловьев Сергей Николаевич кандидат химических наук, доцент Макрушин Николай Анатольевич

Ведущая организация: Открытое акционерное общество «Новомосковский институт азотной промышленности», ОАО «НИАП»

Защита диссертации состоится: 20 декабря 2006 г. в _____ часов на заседании диссертационного совета Д 212.204.05. в РХТУ им. Д.И. Менделеева (125047, г. Москва, Миусская пл., д.9) в ____________________.

С диссертацией можно ознакомиться в Информационно–библиотечном центре РХТУ имени Д.И. Менделеева.

Автореферат диссертации разослан «____» ноября 2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д 212.204.05. Сучкова Е.В.



ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Оксидные материалы благодаря своим разнообразным свойствам находят широкое применение в электронной технике, в производстве эффективных сорбентов, активных масс щелочных аккумуляторов, селективных катализаторов, сенсорных датчиков и металлокерамических изделий с высокими эксплуатационными характеристиками. В последние годы сильно возрос интерес исследователей к оксидным наноматериалам, что связано с обнаружением у них уникальных физических и химических свойств, отличных от свойств аналогичных макрочастиц. Учитывая перспективность данного направления, Правительство РФ разрабатывает Федеральную целевую программу инфраструктуры «Развитие наноиндустрии в РФ» на 2007–2010 годы, которая предусматривает создание опытноконструкторских разработок в области синтеза наноматериалов и практического использования нанотехнологий.

Перспективным способом получения оксидов металлов с размером частиц вплоть до 10-7 м, является термическое разложение металлорганических соединений, в частности солей щавелевой кислоты. В настоящее время накоплен значительный экспериментальный материал по кинетике разложения данных соединений, в основном полученный по результатам комплексного термического анализа.

Дальнейшее развитие технологии получения оксидов термолизом металлорганических соединений требует поиска термодинамических закономерностей, позволяющих предсказать состав продуктов разложения. Поэтому возникает необходимость экспериментального исследования данных процессов в условиях, близких к равновесным.

Цель работы. Изучение термодинамических закономерностей и разработка технологической схемы процессов получения и последующего термического разложения оксалатов металлов.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1) экспериментально изучить процессы термического разложения оксалатов металлов;

2) методом сравнительного расчета получить отсутствующие в литературе термодинамические данные;

3) на основе анализа термодинамической модели определить оптимальные условия синтеза оксалатов и термолиза полученных оксалатов металлов до оксидов.

Научная новизна. Впервые термодинамическим методом предсказан состав продуктов термического разложения оксалатов металлов в зависимости от условий проведения процесса.

Для этого:

- методом сравнительного расчета табулированы справочные данные по fG0(298) и fН0(298) карбонатов металлов, предложены температурные зависимости изменения стандартной энергии Гиббса rG0(T) в реакциях термического разложения МеСО3;

- получены значения энергии Гиббса образования и энтальпии образования оксалатов Ag (I), Ba (II), Ca (II), Cd (II), Ce (III), Co (II), Cu (II), Fe (II), La (III), Mg (II), Mn (II), Ni (II), Pb (II), Sr (II), Th (IV), Zn (II) при стандартных условиях, отсутствующие в литературе;

- предложен алгоритм расчета изменения стандартной энергии Гиббса rG0(T) в реакциях термического разложения МеС2О4;

- на основе экспериментальных данных получены эмпирические уравнения температурных зависимостей изменения стандартной энергии Гиббса rG0(T) в реакциях термического разложения оксалатов Co (II), Cu (II), Fe (II), Mn (II), Ni (II), Zn (II).

Практическая ценность.

Получены значения fG0(298) и fН0(298) оксалатов металлов, которые могут быть использованы в термодинамических базах данных. Предложенные эмпирические уравнения для расчета термодинамических свойств карбонатов и оксалатов металлов могут быть использованы при моделировании различных химических процессов.

По результатам анализа термодинамической модели определены оптимальные условия образования и выделения конечных продуктов с заданными свойствами и разработана технологическая схема процесса синтеза оксидов металлов термолизом соответствующих щавелевокислых солей. Результаты проведенных исследований могут быть использованы для разработки универсальной технологии, совмещающей синтез оксалатов металлов гидротермальным способом с последующим терморазложением до соответствующих оксидов.

Апробация работы. Основные положения работы и результаты исследований обсуждались на: международной конференции «Математические методы в технике и технологиях» ММТТ – 17 (Кострома, 2004 г.), ММТТ – 19 (Воронеж, 2006г.); научнотехнической конференции «Успехи в химии и химической технологии» РХТУ им.

Д.И.Менделеева (Москва, 2004 – 2006 г.); на научно-технических конференциях молодых ученых, аспирантов и студентов (Новомосковск, НИ РХТУ, 2004, 2005, 2006 гг).

Публикации. По результатам исследований опубликовано 13 (9 статей и 4 тезисов) печатных трудов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, выводов и списка литературы, включающего 130 источников. Работа изложена на 130 страницах машинописного текста, включает 15 рисунков, 28 таблиц.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Введение. Обоснована актуальность темы, определены цели исследования, показаны научная новизна и практическая значимость работы.

В главе 1 (литературном обзоре) рассмотрены следующие вопросы: а) области применения оксидов металлов; б) основные методы получения оксидов металлов высокой степени чистоты; в) особенности строения оксалатов металлов; г) данные по термическому разложению оксалатов металлов, полученные в неравновесных условиях;

д) методы исследования, применяемые для изучения процессов термолиза металлорганических соединений (комплексный термический анализ), состава и степени чистоты исходных и образующихся твердых веществ (рентгенографический анализ) и газообразных продуктов (хроматографический анализ).

На основании анализа литературных данных сформулированы цель и задачи исследования.

Глава 2. Экспериментальная часть.

Приведены результаты систематического изучения процесса термического разложения оксалатов металлов четвертого периода периодической системы Д.И. Менделеева (CoC2O4, CuC2O4, FeC2O4, MnC2O4, NiC2O4, ZnC2O4) газоволюмометрическим методом. Схема экспериментальной установки представлена на рис. 1.

Анализ состава газообразных продуктов проводился на хроматографическом комплексе Кристаллюкс-4000М. Синтез оксалатов металлов (II) проводился по известной методике. Влажность полученных кристаллогидратов оксалатов металлов определяли титрованием по методу Фишера. Для подтверждения состава полученных оксалатов использовался метод рентгенофазового анализа. Съёмка образцов проводилась на рентгеновском дифрактометре ДРОН–2 (Cu K2–излучение, =1,54, графитовый монохроматор на отражённом луче) со скоростью сканирования 2 град/мин. Идентификацию фаз, присутствующих в исследуемых образцах, проводили с использованием картотеки базы данных JCPDS.





Рис. 1. Схема экспериментальной установки 1 – кварцевый реактор; 2 – кварцевая крышка; 3 – газовая бюретка;

4 – уравнительный сосуд; 5 – трехходовой кран; 6 – фторопластовый контейнер для отбора газовых проб; 7 – навеска исследуемого оксалата металла; 8 – кварцевая пробирка;

9 – ЛАТР; 10 – электропечь; 11 – термопара; 12 – персональный компьютер В главе 3 (расчетная часть) методом сравнительного расчета уточнены (табулированы) известные справочные данные и определены отсутствующие величины по термодинамическим свойствам карбонатов и оксалатов металлов.

В подразделах 3.1 – 3.3 диссертации получены эмпирические уравнения, которые рекомендуются для расчета термодинамических свойств карбонатов и оксалатов металлов в зависимости от температуры:

1. Расчет стандартных энергий Гиббса образования fG0(298) малорастворимых солей карбонатов и оксалатов металлов в твердом состоянии

–fG0(298)(карбонаты)= 66,27 + 0,9819. (– fG0(298)(p)), (кДж/моль) (1)

– f G0(298)(оксалаты)= 11,037 + 1,0398.(– f G0(298)(p)), (кДж/моль) (2) Таким образом, используя справочные данные по суммам энергий Гиббса образования ионов в водном растворе, составляющих эти соединения, по данным уравнениям можно рассчитать значения энергий Гиббса образования малорастворимых солей карбонатов и оксалатов в твердом состоянии.

2. Расчет стандартных энтальпий образования fH0(298) малорастворимых солей карбонатов и оксалатов металлов в твердом состоянии fH0(298)(карбонатов) = 66,49 + 1,0082.fG0(298), (кДж/моль) (3) fH0(298)(оксалатов) = 86,82 + 1,0082.fG0(298), (кДж/моль) (4) Используя значения энергий Гиббса образования малорастворимых солей карбонатов и оксалатов в твердом состоянии, можно определить значения стандартных энтальпий образования малорастворимых солей карбонатов и оксалатов металлов в твердом состоянии.

3. Расчет стандартных энтропий образования fS0(298) малорастворимых солей карбонатов и оксалатов металлов в твердом состоянии f S 0 (298)(карбонаты) = 0, 29 + 2,75 105 f G 0 (298), (кДж/моль) (5)

–  –  –

Рис. 2. Зависимость стандартной энергии Гиббса образования оксалатов от стандартной энергии Гиббса образования карбонатов соответствующих металлов 1 – серебра; 2 – меди; 3 – никеля; 4 – свинца; 5 – кобальта; 6 – железа; 7 – цинка;

8 – марганца; 9 – магния; 10 – кальция; 11 – бария Методом наименьших квадратов были рассчитаны численные значения коэффициентов аппроксимирующего полинома второй степени для данной зависимости (величина достоверности аппроксимации R2 = 0,9979):

–  –  –

Третья стадия – взаимодействие продуктов реакции термического разложения между собой. Это некаталитические и каталитические процессы. Последние могут протекать только в том случае, если твердые продукты разложения оксалатов металлов проявляют каталитические свойства по отношению к газообразным продуктам реакции.

–  –  –

расщепления () определяется по спектру поглощения, который в видимой области связан с переходом электронов с одних энергетических уровней на другие. На параметр влияют эффективный радиус (r) и заряд (z) центрального иона. Чем больше радиус, тем сильнее деформируется орбита иона, тем больше. В первом приближении можно считать, что изменяется пропорционально квадрату радиуса иона. Чем выше заряд центрального иона, тем сильнее смещаются лиганды к центру, тем резче проявляется эффект кристаллического поля. В первом приближении пропорционален квадрату заряда центрального иона. Обобщая вышесказанное:

~ z2r2.

Значения эффективных радиусов для ионов Mn2+, Zn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+ приведены в табл. 3, из которой видно, что радиус иона М2+, как и энергия связи M – С2О4 уменьшается в ряду Mn2+ Zn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+. В этой же последовательности уменьшаются температуры разложения, а температуры дегидратации, наоборот, увеличиваются. Это связано с тем, что оксалатные группы находятся в экваториальной плоскости, а молекулы воды – в аксиальном положении.

Ион меди (II) не подчиняется данной зависимости.

С другой стороны, ионы внешней сферы в большей или меньшей степени вызывают конрполяризацию (ослабление внутренних связей) анионного комплекса.

При этом чем выше у атома склонность к образованию ковалентной связи (выше электроотрицательность), тем его контрполяризующее действие, как правило, сильнее. Как видно из табл. 3, электроотрицательность возрастает в ряду от Mn к Ni, следовательно, в этой же последовательности уменьшается термическая устойчивость оксалатов и, как следствие, температура разложения данных соединений.

Для получения линейной функции, описывающей изменение стандартной энергии Гиббса от температуры в процессе термического разложения оксалата металла, необходимы как минимум два значения rG0(Т). Это обусловлено тем, что температурная зависимость изменения стандартной энергии Гиббса в процессах

–  –  –

Полученные данные были проверены следующим образом. В разделе 3.4 диссертации показано, что стандартная энергия Гиббса образования оксалатов при 298 К линейно зависит от стандартной энергии Гиббса образования карбонатов при 298 К. Построим аналогичную зависимость (рис. 3) для 700 К, используя уравнения, приведенные в табл. 6. Из рис. 3 видно, что fG0(700 К) оксалатов металлов также линейно зависит от fG0(700 К) карбонатов. Поэтому можно считать, что на всем температурном интервале 298–700 К будет соблюдаться линейная зависимость.

–  –  –

Рис. 3. Зависимость стандартной энергии Гиббса образования оксалатов металлов (fG1 (Т)) от стандартной энергии Гиббса образования карбонатов (fG20(Т)) при 700 К

–  –  –

величина достоверности аппроксимации (R2) которого равна 0,9960.

В пятой главе приведен термодинамический анализ процесса синтеза с последующим термическим разложением полученных оксалатов металлов, выбраны оптимальные технологические условия, которые приведены в табл. 7.

Данный процесс включает следующие стадии:

– получение осадка оксалата металла;

– центрифугирование и промывание осадка;

– сушка на воздухе, в инертной атмосфере или под вакуумом (стадия дегидратации);

– термическое разложение на воздухе, в инертной атмосфере или под вакуумом (стадия термолиза).

Принципиальная технологическая схема процесса представлена на рис. 4.

–  –  –

ВЫВОДЫ

1. Усовершенствована методика проведения газоволюмометрических измерений для изучения процесса термического разложения металлорганических соединений в условиях, близких к равновесным.

2. Хроматографическим и рентгенофазовым методами анализа установлен состав газообразных и твердых продуктов термолиза оксалатов Co (II), Cu (II), Fe (II), Mn (II), Ni(II), Zn (II). По данным газоволюмометрических измерений построены зависимости объема выделившихся газообразных продуктов от температуры в зоне реакции, на основании которых оценен температурный интервал процессов дегидратации и определены конечные температуры разложения исследованных оксалатов.

3. Методом сравнительного расчета табулированы справочные данные по термодинамическим свойствам карбонатов металлов, предложены температурные зависимости изменения стандартной энергии Гиббса rG0(T) в реакциях термического разложения МеСО3. Определены значения fG0(298) и fН0(298) оксалатов Ag (I), Ba (II), Ca (II), Cd (II), Ce (III), Co (II), Cu (II), Fe (II), La (III), Mg (II), Mn (II), Ni (II), Pb (II), Sr (II), Th (IV), Zn (II), отсутствующие в термодинамических базах данных и оценена погрешность полученных величин.

4. На основе экспериментально полученных и рассчитанных данных определены коэффициенты эмпирических уравнений, описывающих температурные зависимости стандартной энергии Гиббса образования fG0(T) оксалатов Co (II), Cu (II), Fe (II), Mn (II), Ni(II), Zn (II) и изменения стандартной энергии Гиббса rG0(T) в процессах термического разложения.

5. Предложены эмпирические уравнения для расчета отсутствующих данных по свойствам карбонатов и оксалатов металлов, которые могут быть использованы для термодинамического моделирования различных химико-технологических процессов.

6. По результатам анализа термодинамических моделей определены оптимальные условия получения оксалатов металлов гидротермальным способом (первая стадия) и последующего терморазложения синтезированных оксалатов до соответствующих оксидов (вторая стадия). Предложена универсальная технологическая схема процесса получения оксидов металлов, позволяющая концентрировать металлы-примеси, присутствующие в исходном сырье.

ОСНОВНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНЫ В РАБОТАХ:

1. Добрыднев С.В., Богач В.В., Нилова Е.В., Бесков В.С. Диффузионно-кинетическая модель процесса растворения твердых тел // Труды НИ РХТУ им. Д. И. Менделеева. Серия Ф 505 Физ. химия и электрохимия / Под ред. проф. А.В. Волковича / РХТУ, Новомосковский институт. – Новомосковск, 2004. – Вып. 2(12). – С. 69 – 77.

2. Добрыднев С.В., Богач В.В., Нилова Е.В., Бесков В.С. Анализ условий протекания диффузионно-контролируемого процесса в системе твердое-жидкость // Труды НИ РХТУ им. Д. И. Менделеева. Серия Ф 505 Физ. химия и электрохимия / Под ред. проф. А.В.

Волковича / РХТУ, Новомосковский институт. – Новомосковск, 2004. – Вып. 2(12). – С. 77 – 83.

3. Нилова Е.В., Добрыднев С.В., Бесков В.С. Математическое моделирование термодинамического равновесия в двухфазных дисперсных системах // Математические методы в технике и технологиях (ММТТ–17): Тез. докл. – Кострома, 2004. – Т.9. – С. 84-85.

4. Кашенцева А.В., Нилова Е.В., Добрыднев С.В. Исследование кинетики термического разложения твердых соединений // VI научн.-техн. конференция молодых ученых, аспирантов и студентов: Тез. докл. – Новомосковск, 2004. – С. 165 – 166.

5. Нилова Е.В., Кашенцева А.В., Добрыднев С.В. Потенциометрическое изучение образования карбонатов и гидроксидов хрома (III) и железа (III) в водных растворах // VI научн.-техн. конференция молодых ученых, аспирантов и студентов: Тез. докл. – Новомосковск, 2004. – С. 166.

6. Нилова Е.В., Кашенцева А.В., Добрыднев С.В. Температурная зависимость термодинамических свойств моногидрата оксалата кальция // XVIII межд. конф. молодых ученых по химии и хим. технологии (МКХТ–2004): Сб. науч. тр. Т. XVIII, № 5(45). – М.:

РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2004. – С. 33 – 35.

7. Добрыднев С.В., Нилова Е.В., Бесков В.С. Расчет fG0(298) и fH0(298) труднорастворимых солей карбонатов и оксалатов металлов в твердом состоянии // Журн.

неорг. химии. – 2005. – Т. 50. – №12. – С. 2015 – 2018.

8. Нилова Е.В., Ганнесен И.В., Добрыднев С.В. Газоволюмометрическое изучение механизма процесса термического разложения оксалатов металлов // VII научн.-техн. конференция молодых ученых, аспирантов и студентов: Тез. докл. – Новомосковск, 2005. – С. 131 – 132.

9. Нилова Е.В., Ганнесен И.В., Добрыднев С.В. Методика определения состава газообразной фазы в процессе термического разложения карбоксилатов металлов // Первый межд.

конгресс молодых ученых по химии и хим. технологии (МКХТ–2005): Сб. науч. тр. Т.

XIX, № 4(52). – М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2005. – С. 7 – 9.

10. Добрыднев С.В., Нилова Е.В., Бесков В.С. Оценка изменения rH0(T), rS0(T) и rG0(T) в процессах термического разложения карбонатов металлов // Журн. неорг. химии. – 2006. – Т. 51. – №10. – С. 1725 – 1728.

11. Добрыднев С.В., Нилова Е.В., Капаев Г.И., Бесков В.С. Термодинамическое моделирование процесса термического разложения оксалата металла // Математические методы в технике и технологиях (ММТТ–19): Тез. докл. – Воронеж, 2006. – Т.3. – С. 136-138.

12. Капаев Г.И., Нилова Е.В., Добрыднев С.В. Изменение стандартной энергии Гиббса в реакции термического разложения оксалата металла // VIII научн.-техн. конференция молодых ученых, аспирантов и студентов: Тез. докл. – Новомосковск, 2006. – С. 180.

13. Нилова Е.В., Капаев Г.И., Добрыднев С.В. Изменение стандартной энергии Гиббса оксалата железа (II) в реакции термического разложения // Второй межд. конгресс молодых ученых по химии и хим. технологии (МКХТ–2006): Сб. науч. тр. Т. XX, № 4. –



Похожие работы:

«  ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО   ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ   НАЦИОНАЛЬНЫЙ   ГОСТ Р СТАНДАРТ   56135 РОССИЙСКОЙ   ФЕДЕРАЦИИ       УПРАВЛЕНИЕ ЖИЗНЕННЫМ ЦИКЛОМ ПРОДУКЦИИ ВОЕННОГО НАЗНАЧЕНИЯ Общие положения Издание официальное   Москва Стандартинформ ГОСТ Р 561352014   Предислов...»

«г РУЧНОЙ ЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ УДАРНЫЙ ГАЙКОВЁРТ АККУМУЛЯТОРНЫЙ РУКОВОДСТВО ПО ЭКСПЛУАТАЦИИ АКМ 1811 СОДЕРЖАНИЕ 1. ОБЩИЕ УКАЗАНИЯ 2. ТЕХНИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ 3. КОМПЛЕКТНОСТЬ 4. ИНСТРУКЦИИ ПО БЕЗОПАСНОСТИ 4.1. Общие инструкции по безопас...»

«НОВЫЕ ПОСТУПЛЕНИЯ СТАНДАРТОВ ИСО В ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИНФОРМАЦИОННЫЙ ФОНД ТЕХНИЧЕСКИХ РЕГЛАМЕНТОВ И СТАНДАРТОВ (ВЫПУСК № 12-2015) СТАНДАРТЫ ИСО 01 ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ. ТЕРМИНОЛОГИЯ. СТАНДАРТИЗАЦИЯ. ДОКУМЕНТАЦИЯ 01.040.25; 25.040.40 Качество данных. Часть 8. Качество информации и ISO 8000-:2015 данных. Понятия и изм...»

«МЕХАНИКА Околокритическая гидродинамика ОКОЛОКРИТИЧЕСКАЯ ГИДРОДИНАМИКА — НОВОЕ ОКОЛОКРИТИЧЕСКАЯ ГИДРОДИНАМИКА — НОВОЕ Н А П РА В Л Е Н И Е В М Е Х А Н И К Е С П Л О Ш Н Ы Х С Р Е Д...»

«The influence of some physical and mechanical properties of metallic binder on the performance of the diamond tool Avalishvili Z.1, Tserodze M.2, Loladze N.3 (Georgia) Влияние некоторых физико-механических свойств металлической связки на эффек...»

«Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "СИБИРСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" УТВЕРЖДАЮ Председатель приемной комиссии _Ваганов Е.А. "_" 2013 г. Программа вступительного испытания в м...»

«Шмачилин Павел Александрович ХАРАКТЕРИСТИКИ БОРТОВЫХ ЦИФРОВЫХ АФАР СВЧ Специальность 05.12.07 – "Антенны, СВЧ – устройства и их технологии" Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Москва – 2011 Работа выполнена на кафедре радиофизики, антенн и микроволновой техники Московского авиационного института (г...»

«1. Общие положения 1.1. Настоящий порядок проведения ежегодной всероссийской 36-ой студенческой научно-технической конференции (далее – Порядок) определяет цели, задачи и порядок организации и проведения ежегодной всеросс...»

«МАТЮШКОВ Сергей Юрьевич СНИЖЕНИЕ АВТОКОЛЕБАНИЙ В ТЯГОВОЙ ПЕРЕДАЧЕ ГРУЗОВОГО МАГИСТРАЛЬНОГО ТЕПЛОВОЗА ПРИ ИНДИВИДУАЛЬНОМ УПРАВЛЕНИИ АСИНХРОННЫМИ ДВИГАТЕЛЯМИ 05.22.07 Подвижной состав железных дорог, тяга поездов и электрификация АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Брянск – 201...»

«TDP-225 / TDP-225W ПРИНТЕР ШТРИХ-КОДОВ С ПРЯМОЙ ТЕРМОПЕЧАТЬЮ РУКОВОДСТВО ПОЛЬЗОВАТЕЛЯ Оглавление Заявление об авторских правах 1. Введение 1.1 Общая информация о продукте 1.2 Соответствие техническим условиям 2. Общие сведения о работе с п...»








 
2017 www.lib.knigi-x.ru - «Бесплатная электронная библиотека - электронные матриалы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.